一种制备PVDF-SiO2中空纤维复合膜的方法与流程

本发明属于纳米材料领域，具体涉及一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法。

背景技术：

高分子聚合物膜具有柔韧性和渗透性好、易成型、密度低、价格低廉等优点,但相对来说它的耐溶剂、耐腐蚀、耐污染和耐热性都较差,而无机膜具有强度高、耐腐蚀、耐溶剂和耐高温等优点,但无机材料脆、易碎,不易加工,成膜性能差,加工过程较复杂,目前价格还比较昂贵。目前国内外采用非溶剂致相法制备的pvdf微孔膜存在强度较差、孔隙率较低等问题,特别是其强疏水性限制了在水相体系分离中的应用。因此，设计一种能同时兼具聚合物膜和无机膜优点的新型膜材料尤为重要。

技术实现要素：

本发明的目的在于制备一种能兼具聚合物膜和无机膜优点的新型复合膜，一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法。

本发明采用如下技术方案：一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其关键在于，包括以下步骤：

s1.将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥；

s2.将干燥后的pvdf粉与氯化锂粉、二甲基乙酰胺、丙醇混合，随后加入适量蒸馏水并搅拌均匀形成混合溶液；

s3.在55℃-65℃水浴条件下向上述混合溶液中加入适量正硅酸乙酯并搅拌均匀，搅拌完成后在真空干燥箱中静置脱泡形成混合物；

s4.将脱泡后的混合物加入中空纤维纺丝机纺制成pvdf-sio2中空纤维复合膜。

作为优选方案，上述步骤s1中需要将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥24-36h，保证pvdf粉中水分完全去除。

作为优选方案，上述步骤s2中进行混合溶液制备时，保持50-60℃条件下用磁力搅拌器搅拌8h，转速400-500rmp，直至溶液混合均匀。

作为优选方案，所述步骤s2中混合溶液制备完成后，其成分质量百分比为pvdf粉13wt％，丙酮5wt％，二甲基乙酰胺30-37wt％，氯化锂粉粉末1-3wt％，蒸馏水1-1.5wt％。

作为优选方案，上述步骤s3中向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯后需要磁力搅拌24h以上，当正硅酸乙酯完全溶解得到均一的溶液后再放入真空干燥箱中静置脱泡，其中正硅酸乙酯含量为5-8wt％。

作为优选方案，上述步骤s4中所述中空纤维纺丝机采用的芯液选取1-3wt.％nh4cl溶液，其工作温度为15-23℃，流量控制在1.5-3ml/h，压力为0.2-5mpa，针尖拒接受面10-15cm。

作为优选方案，本方法还包括步骤s5，将步骤s4制得的pvdf-sio2中空纤维复合膜在蒸馏水中浸泡48h，以保证完全去除残留的溶剂。

作为优选方案，本方法还包括步骤s6，将步骤s5浸泡后的pvdf-sio2中空纤维复合膜放入水槽中，缓慢加入缓慢加入丁硅烷与乙醇，其中丁硅烷与乙醇体积比为1：55，浸泡5-7min后取出，随后用乙醇缓慢冲洗约3min，最后放入真空箱中干燥，以保证去除残留的乙醇溶液。

有益效果：本发明的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其制备工艺流程简单，不需要特殊或者昂贵的设备，制备得到的产品物理及化学稳定性良好、装填密度高、不需要支撑体，从而提高膜的寿命以及过滤效率；引入纳米二氧化硅颗粒很好提升了机械强度和孔隙率；且所需材料成本低，具备很好实用性和推广性。

附图说明

图1为本发明的制备流程简单示意图；

图2为场发射电镜观察到的pvdf-sio2中空纤维复合膜断面结构图；

图3为场发射电镜观察到的pvdf-sio2中空纤维复合膜内表面结构图。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明作进一步的详细说明：

实施例：

如附图1所示，一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，包括以下步骤：

s1.将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥；

s2.将干燥后的pvdf粉与氯化锂粉、二甲基乙酰胺、丙醇混合，随后加入适量蒸馏水并搅拌均匀形成混合溶液；

s3.在55℃-65℃水浴条件下向上述混合溶液中加入适量正硅酸乙酯并搅拌均匀，搅拌完成后真空干燥箱中静置脱泡形成混合物；

s4.将脱泡后的混合物加入中空纤维纺丝机纺制成pvdf-sio2中空纤维复合膜；

s5.将步骤s4制得的pvdf-sio2中空纤维复合膜在蒸馏水中浸泡48h，以保证完全去除残留的溶剂；

s6.将步骤s5浸泡后的pvdf-sio2中空纤维复合膜放入水槽中，缓慢加入缓慢加入丁硅烷与乙醇，其中丁硅烷与乙醇体积比为1：55，浸泡5-7min后取出，随后用乙醇缓慢冲洗约3min，最后放入真空箱中干燥，以保证去除残留的乙醇溶液。

在具体实施时，上述步骤s1中需要将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥24-36h，保证pvdf粉中水分完全去除；上述步骤s2中进行混合溶液制备时，保持50-60℃条件下用磁力搅拌器搅拌8h，转速400-500rmp，直至溶液混合均匀；所述步骤s2中混合溶液制备完成后，其成分质量百分比为pvdf粉13wt％，丙酮5wt％，二甲基乙酰胺30-37wt％，氯化锂粉粉末1-3wt％，蒸馏水1-1.5wt％；上述步骤s3中向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯后需要磁力搅拌24h以上，当正硅酸乙酯完全溶解得到均一的溶液后再放入真空干燥箱中静置脱泡，其中正硅酸乙酯含量为5-8wt％；上述步骤s4中所述中空纤维纺丝机采用的芯液选取1-3wt.％nh4cl溶液，其工作温度为15-23℃，流量控制在1.5-3ml/h，压力为0.2-5mpa，针尖拒接受面10-15cm。

如附图2和附图3所示，通过本发明方法制备的pvdf-sio2中空纤维复合膜，其杨氏模量为81-102.6mpa，抗张强度为1.8-3.1mpa。孔径分布为290-352nm，孔隙率在42％-62.7％。分离率达到77％-85％。滤膜装填密度很高,不需要支撑体，具有强透水能力，可以有效降低过滤压差，减少过滤阻力，表面积大、组件结构紧凑且小型轻便，能减少过滤时间，提高过滤效率，引入纳米二氧化硅改善聚合物的热稳定性、光稳定性和化学稳定性,达到提高产品的抗老化性能及耐化学性等目的。

最后需要说明的是，上述描述仅仅为本发明的优选实施例，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不违背本发明宗旨及权利要求的前提下，可以做出多种类似的表示，这样的变换均落入本发明的保护范围之内。

技术特征：

1.一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：

s1.将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥；

s2.将干燥后的pvdf粉与氯化锂粉、二甲基乙酰胺、丙醇混合，随后加入适量蒸馏水并搅拌均匀形成混合溶液；

s3.在55℃-65℃水浴条件下向上述混合溶液中加入适量正硅酸乙酯并搅拌均匀，搅拌完成后在真空干燥箱中静置脱泡形成混合物；

s4.将脱泡后的混合物加入中空纤维纺丝机纺制成pvdf-sio2中空纤维复合膜。

2.根据权利要求1所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：上述步骤s1中需要将pvdf粉放入60℃的真空干燥箱中干燥24-36h，保证pvdf粉中水分完全去除。

3.根据权利要求1或2所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：上述步骤s2中进行混合溶液制备时，保持50-60℃条件下用磁力搅拌器搅拌8h，转速400-500rmp，直至溶液混合均匀。

4.根据权利要求3所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：所述步骤s2中混合溶液制备完成后，其成分质量百分比为pvdf粉13wt％，丙酮5wt％，二甲基乙酰胺30-37wt％，氯化锂粉粉末1-3wt％，蒸馏水1-1.5wt％。

5.根据权利要求1所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：上述步骤s3中向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯后需要磁力搅拌24h以上，当正硅酸乙酯完全溶解得到均一的溶液后再放入真空干燥箱中静置脱泡，其中正硅酸乙酯含量为5-8wt％。

6.根据权利要求1所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：上述步骤s4中所述中空纤维纺丝机采用的芯液选取1-3wt.％nh4cl溶液，其工作温度为15-23℃，流量控制在1.5-3ml/h，压力为0.2-5mpa，针尖拒接受面10-15cm。

7.根据权利要求1所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：还包括步骤s5，将步骤s4制得的pvdf-sio2中空纤维复合膜在蒸馏水中浸泡48h。

8.根据权利要求7所述的一种制备pvdf-sio2中空纤维复合膜的方法，其特征在于：还包括步骤s6，将步骤s5浸泡后的pvdf-sio2中空纤维复合膜放入水槽中，缓慢加入缓慢加入丁硅烷与乙醇，其中丁硅烷与乙醇体积比为1：55，浸泡5-7min后取出，随后用乙醇缓慢冲洗约3min，最后放入真空箱中干燥。

技术总结
本发明公开了一种制备PVDF‑SiO2中空纤维复合膜的方法，包括以下步骤：S1.将PVDF粉放入60℃的真空干燥箱中干燥；S2.将干燥后的PVDF粉与氯化锂粉、二甲基乙酰胺、丙醇混合，随后加入适量蒸馏水并搅拌均匀形成混合溶液；S3.在55℃‑65℃水浴条件下向上述混合溶液中加入适量正硅酸乙酯并搅拌均匀，随后在真空干燥箱中静置脱泡形成混合物；S4.将脱泡后的混合物加入中空纤维纺丝机纺制成PVDF‑SiO2中空纤维复合膜。本发明制备工艺流程简单，产品物理及化学稳定性良好、装填密度高、不需要支撑体，使用寿命长，过滤效率高，具备很好实用性和推广性。

技术研发人员：何潇;周年荣;张林山;谭向宇;黄星;李月梅;闫永梅;杨莉
受保护的技术使用者：云南电网有限责任公司电力科学研究院
技术研发日：2020.07.31
技术公布日：2020.11.06