一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜及其制备方法，属于活性炭复合材料制备技术。
【背景技术】
[0002]传统印染废水处理方法处理不太理想，主要是因为废水中染料分子结构稳定，成分复杂，脱色率、COD去除率不高，容易产生二次污染。利用半导体材料的光催化性能在室温条件下就可将许多化学法和生物法无法去除的有机物完全分解为二氧化碳和水，且不造成二次污染，它可用太阳光和荧光灯中含有的紫外光作激发源。当前，用于降解环境污染物的催化剂中，二氧化钛凭借其光催化活性高、难溶、无毒和成本低等特点成为最具有应用前景的光催化剂之一，且具有净化空气，杀死细菌，降解难降解有机物等作用。但传统的纳米1102悬浮相光催化剂易失活、易凝聚、难回收的缺点，因此寻找一种具有较大比表面积，又与T12牢固结合的高效负载材料是实用化技术的关键。活性炭材料作为一种理想的吸附材料，是在炭纤维技术和活性炭技术相结合的基础上发展起来的。活性炭具有较大的孔容量和比表面积，且以微孔为主，因此，有利于吸附质扩散进入孔内及活性表面，活性炭显示出更高的吸附容量和更快的吸附脱附速度。利用该活性炭将有效地吸附和去除污水中的染料、楽.料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、无机盐等。
[0003]由于印染废水往往含有很高的悬浮物和色素等有机物质，任何单一技术的处理往往达不到理想的效果。目前膜分离技术与其他水处理技术的集成工艺研宄，发挥各种技术的优势，形成印染废水深度处理的新工艺。世界上经济发达、科学技术先进的国家近年来将膜分离技术，如超滤(UF)、反渗透(RO)和纳滤(NF)等应用于印染工业废水的处理，可以大大降低能耗，减少投资。由于膜过滤技术具有分离效率高、节能、设备简单、操作方便等优点，使其在废水处理领域有很大的发展潜力。但目前MF和UF膜进行污水处理过程中或多或少都存在一个污堵问题，有时这个问题还非常严重，导致出水率严重下降，直接影响到这个系统运行效率及其成败。利用活性炭纤维特殊的表面化学结构和强物理吸附性，为T12的光催化提供了高浓度的反应环境，以其吸附和催化协同效应高效去除水中有机污染物，大幅提高印染污水的回用率。通过光催化活性炭纳米纤维膜实现印染废水循环回用，对水污染的控制和印染业的可持续发展都具有非常积极的意义。
【发明内容】
[0004]本发明为了克服上述现有技术的不足，目的是提供了一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜及其制备方法，以该方法制得复合材料具有较强的吸附性能和较好的光催化降解性能。
[0005]为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是:
[0006]一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法，该方法首先将钛酸四丁酯制成淡黄色打02透明溶胶，再将其添加到配制好的木质纤维素溶液中，使其充分反应，不断搅拌至溶液透明，将混合液通过静电纺丝制得T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜；再将T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜经预氧化、炭化和活化过程，制备成具有高效吸附和催化性能的光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜；该方法包括以下步骤:
[0007]I) 二氧化钛溶胶制备:将15?30份钛酸四丁酯和5?15份冰醋酸溶于50?80份无水乙醇中，磁力搅拌0.5?2h使之混合均勾，缓慢滴入80?95份无水乙醇和5?20份蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速，密封搅拌得到淡黄色1102透明溶胶，静置陈化2 ?4h ;
[0008]2)木质纤维素溶液制备:在室温下将木质纤维素溶解于相应的溶剂中，配制成体积质量分数(g/L)为I?20%的溶液，磁力搅拌至溶液透明；
[0009]3)木质纤维素纳米纤维复合膜制备:将步骤I)制得的二氧化钛溶胶与步骤2)制得的木质纤维素溶液按照溶质的质量比0.01: I?0.5: I进行混合，充分反应，搅拌至完全混合均匀且溶液透明，通过静电纺丝装置制得T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜；
[0010]4)活性炭纳米纤维复合膜制备:将步骤3)制得的T12/纤维素纤维基纳米纤维复合膜经预氧化、炭化和活化过程，制备成光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜。
[0011]所述木质纤维素材料是利用植物类原材料加工后制得的粉末状成品，植物类原材料包括各类多年生和草本类植物的杆、枝、叶、皮及果实壳。
[0012]所述步骤2)木质纤维素所用的溶剂是二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吗啉-N-氧化物、四乙基氯化铵溶液、硫氰酸铵溶液、三乙醇胺、氨水溶液、碱性水溶液中一种或几种混合溶剂体系。
[0013]所述碱性水溶液是碱金属氢氧化物水溶液，具体为氢氧化钠、氢氧化钾。
[0014]所述的静电纺丝装置由高电压发生器、注射泵以及纤维接收器组成，纺丝电压:10?30kV，挤出速率:0.05?2.0ML/h，接受距离:10?30cm。
[0015]所述的预氧化温度控制在50?350 °C ;活化在5?20wt %的呀04溶液和5?20界七％的KOH溶液中进行；炭化在管式马弗炉中，惰性气体氛围中进行，温度控制400?600 °C锻烧。
[0016]所述惰性气体是氮气、氩气。
[0017]本发明还包括利用上述方法制备的光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜。
[0018]本发明制备方法过程简单，所获得光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜具有较强的吸附性能和较好的光催化降解性能。
【具体实施方式】
[0019]下面将结合具体实施例对本发明作进一步描述。
[0020]一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法，该方法首先将钛酸四丁酯制成淡黄色打02透明溶胶，再将其添加到配制好的木质纤维素溶液中，使其充分反应，不断搅拌至溶液透明，将混合液通过静电纺丝制得T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜；再将T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜经预氧化、炭化和活化过程，制备成具有高效吸附和催化性能的光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜；本发明制备方法过程简单，所获得光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜具有较强的吸附性能和较好的光催化降解性能。
[0021]实施例1:
[0022]一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法，它包括以下步骤:
[0023]I) 二氧化钛溶胶制备:将15份钛酸四丁酯和5份冰醋酸溶于50份无水乙醇中，磁力搅拌0.5h使之混合均匀，缓慢滴入80份无水乙醇和5份蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速，密封搅拌得到淡黄色1102透明溶胶，静置陈化2h ;
[0024]2)木质纤维素溶液制备:在室温下将木质纤维素溶解于二甲基亚砜中，配制成体积质量分数(g/L)为I %的溶液，磁力搅拌至溶液透明；所述木质纤维素材料是利用植物类原材料加工后制得的粉末状成品，植物类原材料包括各类多年生和草本类植物的杆、枝、叶、皮及果实壳；
[0025]3)木质纤维素纳米纤维复合膜制备:将步骤I)制得的二氧化钛溶胶与步骤2)制得的木质纤维素溶液按照溶质的质量比0.01: I进行混合，充分反应，搅拌至完全混合均匀且溶液透明，通过静电纺丝制得T12/木质纤维素基复合纳米纤维膜；
[0026]4)活性炭纳米纤维复合膜制备:将步骤3)制得的T12/纤维素纤维基纳米纤维复合膜经预氧化、炭化和活化过程，预氧化温度为150°(^，在5￥1:%的H3PO4S液和5?1:%的KOH溶液中进行活化；在管式马弗炉中，惰性气体队氛围中进行炭化，温度控制450°C锻烧，制备成光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜。
[0027]实施例2:
[0028]一种光催化木质纤维素基活性炭纳米纤维复合膜的制备方法，它包括以下步骤:
[0029]I) 二氧化钛溶胶制备:将20份钛酸四丁酯和10份冰醋酸溶于60份无水乙醇中，磁力搅拌Ih使之混合均匀，缓慢滴入85份无水乙醇和10份蒸馏水的混合溶液中，控制滴定管滴速，密封搅拌得到淡黄色1102透明溶胶，静置陈化3h ;
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