20-40目的颗粒，即可得到T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂。
[0063]该催化剂，Si/Ti = 15，载体T1-SBA-15比表面积为765m2/g。质量百分比组分T1-SBA-15 分子筛:77.1% ；CuO:10.3% ；ZnO:12.7%0
[0064]2.催化剂性能测试
[0065]取上述催化剂1.5g置于反应器中部，上部用瓷环填充，反应前，体系中通入流速为20mL/min H2,催化床以5°C /min升温到360°C活化还原5h，关闭氢气。升温至380°C，将摩尔比为4:1甲醇、乙醇混合原料以5mL/(g*h)速度注入微型反应体系中，反应压力控制在0.1MPa0原料经过预热区，催化床层反应，产物导入气液分离器，冷凝收集液相产物，反应起初两小时，体系不稳定，故前两小时内产物不作分析，反应4小时后，对收集产物进行分析。乙醇的转化率为95.8%，异丁醛的选择性为35.7%，乙醛选择性为16.3%，丙醛的选择性为11.2%，异丁醇选择性为2.9%。
[0066]实施例8.T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂的制备和性能测试:
[0067]1.T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂的制备
[0068]称取4.00g P123(三段共嵌聚氧乙烯醚)表面活性剂溶于30g去离子水中，然后加入一次性加入60g的盐酸(浓度为2.0mol/L)，40°C下搅拌5h ;称取12.6g的正娃酸四乙酯(TE0S)，0.25g乙酰丙酮和1.0g钛酸乙丁酯(TIBE)，并将其混合，快速滴加到以上含有P123的盐酸溶液中，继续强烈搅拌24h;之后将以上所得白色乳液转移至400mL水热釜中，放入烘箱，在120°C下晶化24h ;冷却至室温，抽滤，并先后用去离子水、乙醇洗涤；所得滤饼在80°C下真空干燥过夜；而后在500°C下焙烧，既得T1-SBA-15分子筛原粉。
[0069]2.0g以上制备的T1-SBA-15分子筛加入到含有1.8g Cu (NO3) 2.3H20和1.5gZn (NO3) 2.6H20水溶液中，等体积浸渍，并用超声处理8h。之后将所得样品放入烘箱，100°C下干燥过夜；以上样品经400°C下焙烧2小时，得到样品，经过压片，研磨，筛分成20-40目的颗粒，即可得到T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂。
[0070]该催化剂，Si/Ti = 15，载体T1-SBA-15比表面积为889m2/g。质量百分比组分T1-SBA-15 分子筛:66.6% ；CuO:19.7% ；ZnO:13.7%0
[0071]2.催化剂性能测试
[0072]取上述催化剂1.5g置于反应器中部，上部用瓷环填充，反应前，体系中通入流速为20mL/min H2，催化床以5°C /min升温到360°C活化还原5h，关闭氢气。保持反应温度为360°C，将摩尔比为4:1甲醇、乙醇混合原料以6mL/(g.h)速度注入微型反应体系中，反应压力控制在0.2MPa。原料经过预热区，催化床层反应，产物导入气液分离器，冷凝收集液相产物，反应起初两小时，体系不稳定，故前两小时内产物不作分析，反应4小时后，对收集产物进行分析。乙醇的转化率为83.5%，异丁醛的选择性为49.3%，乙醛选择性为20.8%，丙醛的选择性为13.3%，异丁醇的选择性为3.5%。
[0073]实施例9.T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂的制备和性能测试:
[0074]1.T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂的制备
[0075]称取6.0g P123(三段共嵌聚氧乙烯醚)表面活性剂溶于45g去离子水中，然后加入一次性加入160g的盐酸(浓度为2.3mol/L)，室温下(20°C )搅拌3h ;称取12.6g的正硅酸四乙酯(TEOS)，0.25g乙酰丙酮和1.0g钛酸乙丁酯(TIBE)，并将其混合，快速滴加到以上含有P123的盐酸溶液中，继续强烈搅拌24h ;之后将以上所得白色乳液转移至400mL水热釜中，放入烘箱，在110°C下晶化24h ;冷却至室温，抽滤，并先后用去离子水、乙醇洗涤；所得滤饼在70°C下真空干燥过夜；而后在700°C下焙烧，既得T1-SBA-15分子筛原粉。
[0076]2.0g以上制备的T1-SBA-15分子筛加入到含有1.56g Cu(NO3)2.3H20和1.6gZn (NO3) 2.6H20水溶液中，等体积浸渍，并用超声处理6h。之后将所得样品放入烘箱，100°C下干燥过夜；以上样品经500°C下焙烧两小时，得到样品，经过压片，研磨，筛分成20-40目的颗粒，即可得到T1-SBA-15负载的高分散铜基催化剂。
[0077]该催化剂，Si/Ti = 15，载体T1-SBA-15比表面积为771m2/g。质量百分比组分T1-SBA-15 分子筛:67.8% ；CuO:17.4% ；ZnO:14.8%0
[0078]2.催化剂性能测试
[0079]取上述催化剂1.5g置于反应器中部，上部用瓷环填充，反应前，体系中通入流速为20mL/min H2,催化床以5°C /min升温到350°C活化还原5h，关闭氢气。升温至380°C，将摩尔比为3:1甲醇、乙醇混合原料以3mL/(g*h)速度注入微型反应体系中，反应压力控制在0.1MPa0原料经过预热区，催化床层反应，产物导入气液分离器，冷凝收集液相产物，反应起初两小时，体系不稳定，故前两小时内产物不作分析，反应4小时后，对收集产物进行分析。乙醇的转化率为99.1 %，异丁醛的选择性为39.8%，乙醛选择性为25.2%，丙醛的选择性为
[0080]11.2% ,异丁醇选择性为2.5%。
[0081]对比例1:此对比例是与实施例8进行对比。
[0082]1、SBA-15负载的高分散铜基催化剂的制备
[0083]称取6.00g P123(三段共嵌聚氧乙烯醚)表面活性剂溶于45g去离子水中，然后加入一次性加入90g的盐酸(浓度为2mol/L)，40°C下搅拌5h ;称取12.6g的正娃酸四乙酯(TEOS)，继续强烈搅拌24h ;之后将以上所得白色乳液转移至400mL水热釜中，放入烘箱，在120°C下晶化24h ;冷却至室温，抽滤，并先后用去离子水、乙醇洗涤；所得滤饼在80°C下真空干燥过夜；而后在60(TC下焙烧，既得SBA-15分子筛原粉。
[0084]2.0g以上制备的T1-SBA-15分子筛加入到含有1.8g Cu (NO3) 2.3H20和1.5gZn (NO3) 2.6H20水溶液中，等体积浸渍，并用超声处理6h。之后将所得样品放入烘箱，100°C下干燥过夜；以上样品经500°C下焙烧两小时，得到样品，经过压片，研磨，筛分成20-40目的颗粒，即可得到SBA-15负载的高分散铜基催化剂。
[0085]该催化剂，SBA-15比表面积为876m2/g。质量百分比组分SBA-15分子筛:66.6%；CuO:19.7% ；ZnO:13.7%。
[0086]2、催化剂性能测试
[0087]取上述催化剂1.5g置于反应器中部，上部用瓷环填充，反应前，体系中通入流速为20mL/min H2，催化床以5°C /min升温到360°C活化还原5h，关闭氢气。保持反应温度为360°C，将摩尔比为4:1甲醇、乙醇混合原料以6mL/(g.h)速度注入微型反应体系中，反应压力控制在0.2MPa。原料经过预热区，催化床层反应，产物导入气液分离器，冷凝收集液相产物，反应起初两小时，体系不稳定，故前两小时内产物不作分析，反应4小时后，对收集产物进行分析。乙醇的转化率为84.5%，异丁醛的选择性为44.2%，乙醛选择性为21.8%，丙醛的选择性为12.1%，异丁醇的选择性为3.2%。
【主权项】
1.一种SBA-15分子筛负载铜基催化剂，其特征在于催化剂包括T1-SBA-15分子筛，CuO和ZnO，其中T1-SBA-15分子筛中Si/Ti摩尔比10-20，分子筛的比表面积673-889 m2/g，质量百分比组分 T1-SBA-15 分子筛:65.0 ~ 88.0% ；Cu0:5.0-25.0% ；Zn0:3.0-15.0%。2.如权利要求1所述的一种SBA-15分子筛负载铜基催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)T1-SBA-15分子筛的制备 将P123表面活性剂溶于去离子水中，然后一次性加入盐酸，在一定温度下强烈搅拌数小时，将正硅酸四乙酯，乙酰丙酮和钛酸乙丁酯的混合溶液一次性加入以上P123的盐酸溶液中，强烈搅拌；之后在高压水热釜中晶化，冷却至室温，抽滤，并先后用去离子水、乙醇洗涤；所得滤饼在真空下干燥，而后经高温焙烧，既得T1-SBA-15分子筛原粉； (2)SBA-15催化剂的制备: (A)采用等体积浸渍，按催化剂组成，将T1-SBA-15分子筛原粉加入到Cu(NO3)2和Zn(NO3)2混合溶液中，超声处理6-10 h之后，于100-120 °C下干燥过夜；以上样品经400-700°C下焙烧1-4小时，得到催化剂原粉； (B)由步骤(A)制得的催化剂原粉，经过压片，研磨，筛分成20-40目的颗粒，即得到催化剂。3.如权利要求1所述的一种SBA-15分子筛负载铜基催化剂的应用，其特征在于催化反应在固定床反应器中进行，反应前催化剂首先在H2气氛下还原，还原温度为340-360°C，在进行催化反应时，原料甲醇与乙醇的摩尔比控制在2-4:1，反应液体空速控制在2-6 mL/g.h，反应温度控制在340-380°C，反应压力为0.1-0.3 MPa。
【专利摘要】一种SBA-15分子筛负载铜基催化剂包括Ti-SBA-15分子筛，CuO和ZnO，其中Ti-SBA-15分子筛中Si/Ti摩尔比10-20，分子筛的比表面积673-889m2/g。质量百分比组分Ti-SBA-15分子筛:65.0～88.0%；CuO:5.0-25.0%；ZnO:3.0-15.0%。本发明具有选择性好，转化率高，成本低的优点。
【IPC分类】B01J29/03, C07C47/06, C07C47/02, C07C45/45, C07C45/51
【公开号】CN105126897
【申请号】CN201510456853
【发明人】张俊峰, 谭猗生, 韩怡卓, 解红娟, 杨彩虹, 张清德, 张涛
【申请人】中国科学院山西煤炭化学研究所
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年7月29日