包含脂氧合酶的洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：包含脂氧合酶的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含脂氧合酶的洗涤剂组合物，其包括洗涤餐具和洗衣组合物。
用于洗涤或清洗方法如洗衣或洗涤餐具方法的洗涤剂产品的总的性能是通过各种因素来判断的，这些因素包括对洗涤中物品的去污能力，和阻止污垢再沉积的能力，或者污垢的破碎产物。
食品污垢经常难于有效地从被污染的载污体上去除。源自水果和/或蔬菜汁的可漂白污垢尤其是要去除的复杂污垢。这类污垢的具体例子包括疏水的可漂白食品污垢，特别是那些具有类胡萝卜素发色团的污垢，下文称作类胡萝卜素污垢。类胡萝卜素污垢可以源自胡萝卜和番茄，和任何含有这些组分的加工产物以及某些热带水果和番红花。
脂氧合酶被用于焙烧工业中以氧化面粉中的天然存在的黄色胡萝卜素颜料。脂氧合酶在洗涤剂制剂，特别是那些设计用于洗衣、洗涤餐具和家用清洗操作中的使用价值以前还没有被认识到。
申请人现在发现，当作为洗涤剂组合物组分包括在内时，脂氧合酶提供可漂白的污点/污垢去除益处。特别地，可使疏水的可漂白食品污垢，尤其是那些包含类胡萝卜素的污垢去除。
在某些洗涤操作中出现的另一个问题是来自洗涤溶液的着色/可漂食品污垢再沉积到洗涤中的其它物品上或者再沉积到包含洗涤溶液的容器上。洗涤方法为人工洗涤餐具方法时，所说的容器可以是碗或厨房洗涤盆，或者另外可以是洗衣机或自动洗碟机。当被洗物包括被天然地含有大量的高度着色类胡萝卜素污垢的食品沾污的物品时，这个问题尤其突出。
申请人发现洗涤中的塑料制品和由塑料材料制成的洗涤容器的内部区域特别易受来自洗涤溶液的着色食品污垢的沉积。所说的污垢能够与这种塑料载污体的表面相互作用而产生非常难于去除的污点。
可漂食品污垢沉积问题的解决办法一般是在洗涤溶液中的短效污垢有机会被转移到洗涤中的其它制品上之前漂白它们。申请人现在发现脂氧合酶可用于提供这种短效着色/可漂食品污垢的漂白益处，并且从而抑制这些污垢转移到其它存在的物体上。在本领域中还没有公开用于此目的的脂氧合酶的应用。
申请人还发现将脂氧合酶掺入无色液体洗涤剂组合物中有助于任何有色杂质的漂白，从而有助于保持组合物的无色性和透明性。
本发明的一个目的是提供含有脂氧合酶的洗涤剂组合物，当被用于清洗和洗涤操作时该组合物提供污垢/污点去除益处。
本发明的一个相关目标是提供含有脂氧合酶的洗衣和洗涤餐具洗涤剂组合物，其增强类胡萝卜素污垢/污点的去除。
本发明的另一个目标是提供脂氧合酶的应用来抑制来自洗涤水溶液的可漂白食品污垢转移到洗涤程序中的物体上。
发明概述本发明提供了包括至少一种选自表面活性剂和助洗剂化合物的洗涤剂组分的洗涤剂组合物，其特征在于所说的组合物包含脂氧合酶。脂氧合酶本发明洗涤剂组合物的必要组分是脂氧合酶。脂氧合酶优选以活性酶为组合物重量的0.0001％-2％，较优选0.0005％-0.5％，更优选0.001％-0.05％的量被掺入本发明组合物中。
在本文中脂氧合酶是指将多元不饱和脂肪酸氧化成其相应的氢过氧化物形式的酶。有时将脂氧合酶称为亚油酸、氧氧化还原酶。胡萝卜素酶是脂氧合酶的一个具体例子。
本文脂氧合酶包括天然存在的脂氧合酶和任何通过如遗传工程技术获得的变体。可以依据在本发明洗涤剂组合物中性能有效性的优化，来专门地设计任何这种变体。例如可以设计变体使得酶对通常遇到的这些组合物组分的稳定性增加。另外，可以设计变体使得酶变体的最佳pH或温度性能范围满足特殊洗涤剂用途。
脂氧合酶可由大豆得到。商业购得的脂氧合酶包括那些由ICNBiochemicals出售的酶。可漂白食品污垢转移抑制作用根据本发明的另一方面，将脂氧合酶用于为了抑制可漂白食品污垢从水性洗涤溶液转移到可载污物体表面上的洗涤方法中。
可漂白污垢主要是指任何可通过漂白作用脱色的有色食品污垢。本发明特别涉及防止疏水性可漂白食品污垢的转移，特别是那些具有类胡萝卜素发色团的污垢，比如β-胡萝卜素、番茄红素、玉米黄质或辣椒红，下文通称作类胡萝卜素污垢。类胡萝卜素污垢可来自胡萝卜和番茄，和任何含有这些组分的加工品以及某些热带水果和藏红花。
申请人发现最易于受可漂白污垢转移的作用物材料是塑料物质，比如聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯(包括烷基丁基苯乙烯)或PVC。这些塑料物体材料可与载污体表面上的任何可漂白食品污垢相互作用而产生该物体的持久污点。这种污点在半透明塑料物质上尤其是可见的，这种塑料物质通常用于食品储藏箱和储槽。洗涤剂组分本发明组合物包含至少一种选自表面活性剂和助洗剂化合物的洗涤剂组分。
本发明洗涤剂组合物还可包含附加洗涤剂组分。这些附加组分的确切性质和其掺入量将取决于组合物的物理形式和用其进行的清洗操作的性质。
本发明组合物例如可被配制成手工和机器用洗涤餐具组合物，手工和机器洗衣用洗涤剂组合物，其包括洗衣用添加剂组合物和适用于沾污织物预处理的组合物，水洗助剂组合物，和常用于家用清洗操作的组合物。
当被配制成适用于机器洗涤方法如机器洗衣和机器洗涤餐具方法中的组合物时，本发明组合物优选包含表面活性剂和助洗剂化合物，以及附加的一种或多种优选选自有机聚合物、漂白剂、附加酶、抑泡剂、石灰皂分散剂、污垢悬浮和抗再沉积剂和防腐剂的洗涤剂组分。洗衣用组合物还可包含作为附加洗涤剂组分的柔软剂。
当被配制成用于手工洗涤餐具方法的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和优选其它选自有机聚合物、泡沫促进剂、II族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶。表面活性剂体系本发明洗涤剂组合物可包含作为主要洗涤剂组分的表面活性剂，其选自阴离子、阳离子、非离子、两性的(ampholytic)、两性的(amphoteric)和两性离子表面活性剂及其混合物。
表面活性剂一般以0.1％-60％(重量)的量存在。更优选的掺入量为本发明机器洗涤餐具、洗衣和水助洗剂组合物重量的0.5％-35％，最优选0.5％-20％，和本发明手工洗涤餐具组合物重量的5％-60％，更优选15％-45％。
表面活性剂优选被配制为与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，最优选将表面活性剂这样来配制，使其提高或者至少不降低这些组合物中任何酶的稳定性。
一列典型的阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的类别及其种类在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的U.S.P.3,929,678中被列出。其它实例在“表面活性剂和洗涤剂”(Schwartz、Perry和Berch，Vol.I和II)中被给出。1981年3月31日授予Murphy的U.S.P.4,259,217给出了一列适当的阳离子表面活性剂。
当存在时，两性(ampholytic)、两性(amphoteric)和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。阴离子表面活性剂基本上任何用于洗涤用途的阴离子表面活性剂均可以被包括在组合物中。这些表面活性剂可包括阴离子硫酸、磺酸、羧酸和肌氨酸表面活性剂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐如一、二和三乙醇胺盐)。
其它阴离子表面活性剂包括2-羟基乙磺酸盐如酰基2-羟基乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和的和不饱和的C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和加氢树脂酸也是适合的，比如松香、加氢松香、和存在于或衍生自牛油的树脂酸和加氢树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂适用于本文的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐、和烷基多糖硫酸盐如烷基多苷硫酸盐(此处描述的非离子的非硫酸化化合物)。
烷基乙氧基硫酸盐优先选自己被乙氧基化的带有每摩尔约0.5-约20摩尔环氧乙烷的C6-C18烷基硫酸盐。更优选的烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为已被乙氧基化的带有每摩尔约0.5-约20，优选约0.5-约5摩尔环氧乙烷的C6-C18烷基硫酸盐。阴离子磺酸盐表面活性剂适用于此处的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油磺酸盐和其任一混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂适用于此处的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂类(‘烷基羧基’)，尤其是本文所述的某些仲皂。
用于此处的优选的烷基乙氧基羧酸盐包括那些式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的物质，其中R是C6-C18烷基，x为0-10，和乙氧化物分布为在重量基准上，x为0的物质的量少于约20％，x大于7的物质的量少于约25％，当R平均值为C13或更小时x平均值为约2-4，当R平均值大于C13时x平均值约3-10，和M是阳离子，优选选自碱金属、碱土金属、铵、单、二和三乙醇铵，最优选选自钠、钾、铵及其与镁离子的混合物。优选的烷基乙氧基羧酸盐是那些其中R为C12-C18烷基的物质。
适用于此处的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括下式的物质RO-(CHR1-CHR2-O)x-R3其中R是C6-C18烷基，x为1-25，R1和R2选自氢、甲基酸基团、琥珀酸基团、羟基琥珀酸基团及其混合物，其中至少一个R1或R2是琥珀酸基团或羟基琥珀酸基团，和R3选自氢、取代或未取代的具有1-8个碳原子的烃，及其混合物。阴离子仲皂表面活性剂优选的皂表面活性剂是包含一个连到仲碳上的羧基单元的仲皂表面活性剂。仲碳可以处于环结构中，例如在对辛基苯甲酸中，或在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲皂表面活性剂应优选不含醚键、不含酯键和不含羟基。在端基(两亲部分)中应优选没有氮原子。仲皂表面活性剂通常含有11-15个总碳原子，尽管稍微更多一些(例如多达16个)是允许的，例如对辛基苯甲酸。
下列通式结构进一步说明了一些优选的仲皂表面活性剂A.一类非常优选的仲皂包括式R3CH(R4)COOM仲羧基物质，其中R3是CH3(CH2)x和R4是CH3(CH2)y，其中y可以是0或1-4的整数，x是4-10的整数和总数(x+y)是6-10，优选7-9，最优选8。B.另一类优选的仲皂包括那些其中羧基取代基在环烃单元上的羧基化合物，即式R5-R6-COOM的仲皂，其中R5是C7-C10，优选C8-C9烷基或链烯基和R6是环结构，比如苯、环戊烷和环己烷(注R5可以在相对于环上羧基的邻、间或对位)。C.还有另一类优选的仲皂包括式CH3(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3的仲羧基化合物，其中每个R是C1-C4烷基，其中k、n、o、q是0-8的整数，其条件是碳原子总数(包括羧酸盐)为10-18。
在每个上式A、B和C中，M可以是任何合适的，特别是水溶抗衡离子。
特别优选用于此处的仲皂表面活性剂是水溶性物质，其选自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。碱金属肌氨酸盐表面活性剂其它适当的阴离子表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基和M是碱金属离子。优选的实例是其钠盐形式的肉豆蔻基和油烯基甲基肌氨酸盐。非离子表面活性剂用于洗涤用途的任何阴离子表面活性剂基本上可以被包括在组合物中。示例性的非限定类别的有用非离子表面活性剂在下面列出。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适用于此处的多羟基脂肪酸酰胺是那些具有结构式R2CONR1Z的物质，其中R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1-C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；和R2是C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；和Z是具有带有至少3个直接连到链上的羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧化的衍生物(优选乙氧化或丙氧化)。Z优选衍生自还原胺化反应中的还原糖；更优选Z是葡糖基。非离子烷基酚缩合物烷基酚的聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯氧化物缩合物适用于此处。通常，聚乙烯氧化物缩合物是优选的。这些化合物包括具有直链或支链构型的约6-约18个碳原子烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。非离子乙氧基化醇表面活性剂脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适用于本发明。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲，通常包含6-22个碳原子。特别优选的是具有含8-20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇表面活性剂乙氧基化的C6-C18脂肪醇和C16-C18混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，特别是水溶性的，是适用于此处的表面活性剂。优选的乙氧基化的脂肪醇是乙氧基化度为3-50的C10-C18乙氧基化脂肪醇，最优选的是乙氧基化度为3-40的C12-C18乙氧基化脂肪醇。优选的混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇具有10-18个碳原子的烷基链长度、3-30的乙氧基化度和1-10的丙氧基化度。与丙二醇的非离子EO/PO缩合物环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物适用于本发明。这些化合物的疏水部分优选具有的分子量为约1500-约1800，并且显示水不溶性。这类化合物的例子包括某些由BASF出售的、可商业购得的PluronicTM表面活性剂。与环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子EO缩合产品环氧乙烷与来自环氧丙烷和乙二胺的反应的产物的缩合产物适用于此处。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成，且通常具有约2500-约3000的分子量。这类非离子表面活性剂的例子包括某些由BASF出售的、可商业购得的TetronicTM化合物。非离子烷基多糖表面活性剂适用于此处的烷基多糖被公开在1986年1月21日授予Llenadao的美国专利4,565,647中，其具有含约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基团和多糖，例如多苷，及含约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元的亲水基团。可以使用任何包含5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖、半乳糖和半糖基部分可以代替葡糖基部分。(可任意地将疏水基团连接在2-、3-、4-等位置，因此给出对应于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖类之间的键可以在例如其它糖单元的一个位置与前述糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位之间。
优选的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(葡糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基基团包含10-18，优选12-14个碳原子；n是2或3；t是0-10，优选0；和x是1.3-8，优选1.3-3，最优选1.3-2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂适用于此处的脂肪酸酰胺表面活性剂是那些具有式R6CON(R7)2的物质，其中R6是含有7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中x是1-3。两性表面活性剂适用于此处的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸(amphocarboxylic acids)。
一个适用于此处的烷基两性二羧酸(amphodicarboxylic acid)的例子是由Miranol，Inc.，Dayton，NJ制造的Miranol(TM)C2M Conc。氧化胺表面活性剂有用于此处的氧化胺包括那些式R3(OR4)xNO(R5)2的化合物，其中R3选自烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基或其混合物，其包含8-26个碳原子，优选8-18个碳原子；R4是包含2-3个碳原子，优选2个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，或其混合物；x是0-5，优选0-3；和每个R5是含1-3，优选1-2个碳原子的烷基或羟烷基，或是含1-3，优选1个环氧乙烷基的聚氧乙烯基。基团R5可以互相连接，例如通过一个氧原子或氮原子连接而形成一个环结构。
这些氧化胺表面活性剂具体包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C18烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。这些物质的例子包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、二-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二酰氨丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂酰二甲基氧化胺、牛油二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺，和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂也可以被掺入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于此处的示例性的两性离子表面活性剂。甜菜碱表面活性剂用于此处的甜菜碱是那些具有式R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中R是C6-C18烃基，优选C10-C16烷基或C10-C16酰氨基烷基，每个R1一般是C1-C3烷基，优选甲基，和R2是C1-C5烃基，优选C1-C3亚烷基，更优选C1-C2亚烷基。合适的甜菜碱的例子包括椰子酰氨丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰氨丙基甜菜碱；C8-14酰氨己基二乙基甜菜碱；4[C14-16酰基甲基酰氨二乙基氨基]-1-羧基丁烷；C16-18酰氨基二甲基甜菜碱；C12-16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；[C12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C12-18二甲基-氨基己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。配合物甜菜碱表面活性剂也适用于此处。磺基甜菜碱表面活性剂这里有用的磺基甜菜碱是那些具有式(R(R1)2N+R2SO3-的化合物，其中R是C6-C18烃基，优选C10-C16烷基，更优选C12-C13烷基，每个R1一般是C1-C3烷基、优选甲基，和R2是C1-C6烃基，优选C1-C3亚烷基和优选羟亚烷基。两性表面活性剂两性表面活性剂可以被掺入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以被广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂也可以用于本发明的洗涤剂组合物中。适当的阳离子表面活性剂包括选自单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂的季铵表面活性剂，其中残留的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。助洗剂化合物本发明洗涤剂组合物可包含作为主要洗涤剂组分的助洗剂化合物。助洗剂化合物是本发明机器洗涤餐具和洗衣组合物的优选组分，并且一般地以组合物重量的1％-80％，优选10％-70％，最优选20％-60％的量存在。
用于手工洗涤餐具方法的组合物至多包含少量的助洗剂化合物。优选地，助洗剂化合物以不多于组合物重量的1.5％的量被掺入手工洗碟组合物中。
助洗剂化合物可以是水溶性的或大部分水不溶性的。当组合物是用于洗涤餐具时，特别是机器洗涤餐具组合物和漂清助剂组合物时，水溶性助洗剂是优选的。
适当的助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐，或其酸形式、均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包括至少两种被不多于两个碳原子相互隔开的羧基、碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、硅酸盐和任何前述物质的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚物类型，尽管由于成本和性能的原因，单体多羧酸盐通常是优选的。
含有一个羧基的适当的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括，特别是柠檬酸盐、乌头酸盐(aconitrates)和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物比如在英国专利1,379,241中所述的羧甲基氧基琥珀酸盐，在英国专利1,389,732中所述的乳氧基琥珀酸盐，和在荷兰申请7205873中所述的氨基琥珀酸盐，和氧基多羧酸盐物质如在英国专利1,387,447中所述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在英国专利1,261,829中所述的氧基二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在英国专利1,398,421和1,398,422以及在美国专利3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和在英国专利1,439,000中所述的磺化的热解柠檬酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯酐五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族多羧酸盐包括在英国专利1,425,343中公开的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
上述化合物中，优选的多羧酸盐是每分子最多含三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地说是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧酸盐螯合剂或其与其盐的混合物的母体酸，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也被认为是有用的助洗剂组分。
硼酸盐助洗剂以及含有能够在洗涤剂储藏或洗涤条件下产生硼酸盐的成硼酸盐物质的助洗剂也可以被使用，但是在低于约50℃，特别是低于约40℃的洗涤条件下不优选。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土和碱金属碳酸盐，其包括碳酸钠和倍半碳酸钠及其与在1973年11月15日公开的德国专利申请2,321,001中所公开的特细碳酸钙的混合物。
磷酸盐助洗剂的具体例子是碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠、钾和铵、焦磷酸钠、钾和铵、正磷酸钠和钾、聚偏磷酸钠，其中聚合度为约6-21，和肌醇六磷酸盐。
适当的硅酸盐包括比率SiO2∶Na2O为1.0-2.8的水溶性硅酸钠，比率为1.6-2.4是优选的，和比率为2.0是最优选的。硅酸盐可以是无水盐或水合盐形式。比率SiO2∶Na2O为2.0的硅酸钠是最优选的硅酸盐。
硅酸盐优选以组合物重量的5％-50％，更优选10％-40％的量存在于本发明的机器洗涤餐具洗涤剂组合物中。
水溶性较低的助洗剂的例子包括结晶层状硅酸盐和大部分水不溶的硅铝酸钠。
结晶层状硅酸钠具有通式NaMSixOx+1·yH2O其中M是钠或氢，x是1.9-4的数和y是0-20的数。这类结晶层状硅酸钠被公开在EP-A-0164514中，其制备方法被公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。为了本发明用途，上述通式中的x值为2、3或4和优选2。最优选的物质是δ-Na2Si2O5，可以NaSKS-6从Hoechst AG获得。
结晶层状硅酸钠物质优选作为颗粒与一种固体、水溶性可电离物质均匀混合而存在于粒状洗涤剂组合物中。固体、水溶性可电离物质选自有机酸、有机和无机酸盐及其混合物。
适当的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Na2[(AlO2)z(SiO2)y]·XH2O，其中z和y至少为6；z对y的摩尔比为1.0-0.5，和X至少为5，优选7.5-276，最优选10-264。硅铝酸盐物质是水合形式，并且优选包含10％-28％，更优选18％-22％结晶水的晶体。
硅铝酸盐离子交换物质可以是天然存在的物质，但优选是合成产生的。合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可以名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石MAP、沸石HS及其混合物购得。沸石A具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是20-30，特别是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O有机聚合物有机聚合物是本发明洗涤剂组合物的特别优选的组分。该聚合物阻止酶污垢降解破碎产物在洗涤中物品上的沉积。
有机聚合物主要是指在洗涤剂组合物中通常用作分散剂、抗再沉积和污垢悬浮剂的任何有机化合物。
有机聚合物一般以组合物重量的0.1％-30％，优选0.5％-15％，最优选1％-10％的量掺入本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包括至少两个被不多于两个的碳原子互相隔开的羧基基团。后一类聚合物被公开在GB-A-1,596,756中。这些盐的例子是MWt2000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这些共聚物分子量为20,000-100,000，特别是40,000-80,000。
其它适当的有机聚合物包括分子量为3,000-100,000的丙烯酰胺和丙烯酸盐的聚合物，和分子量为2,000-80,000的丙烯酸盐/富马酸盐共聚物。
多氨基化合物有用于此处，其包括那些衍生自天冬氨酸的物质，比如在EP-A-305282，EP-A-305283和EP-A-351629中所公开的那些物质。
其它适合掺入本发明洗涤剂组合物中的有机聚合物包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素。
另外的有用的有机聚合物是聚乙二醇，特别是那些分子量为1000-10000，更特别地是分子量为2000-8000，和最优选分子量为约4000的聚乙二醇。钙皂分散剂化合物本发明组合物可包含钙皂分散剂化合物，其具有如下文定义不多于8，优选不多于7，最优选不多于6的钙皂分散能力(LSDP)。钙皂分散剂化合物优选以组合物重量的0.1％-40％，更优选1％-20％，最优选2％-10％的量存在。
钙皂分散剂是阻止脂肪酸的碱金属，铵或胺盐被钙或镁离子沉淀的物质。通过应用钙皂分散试验测定钙皂分散能力(LSDP)，从而给出了钙皂分散剂有效性测量值，如H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章，美国油化学会志，第27卷，第88-90页(1950)中所述。这种钙皂分散试验方法被本领域专业人员，例如在下述评论文章中涉及的专业人员广泛应用W.N.Linfield，表面活性剂科学丛书，第7卷，第3页；W.N.Linfield，表面活性剂检测，第27卷，第159-161页(1990)；和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，化妆品和化妆用品，第104卷，第71-73页(1989)。LSDP是分散剂对为了分散通过0.025g油酸钠在333ppm CaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)当量硬度的30ml水中形成的钙皂沉积所需的油酸钠的重量百分比。
具有好的钙皂分散能力的表面活性剂应含有某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。
用于本发明的具有不高于8的LSDP的示例性表面活性剂包括C16-C18二甲基氧化胺、平均乙氧基化度为1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，特别是乙氧基化度为约3(LSDP＝4)的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，和平均乙氧基化度为12(LSDP＝6)或30的C13-C15乙氧基化醇，其由BASF GmbH分别以商标名称LutensolA012和Lutensol A030出售。
适用于此处的聚合钙皂分散剂被描述在M.K.Nagarajan和W.F.Masler的文章中，可见，化妆品和化妆用品，第104卷，第71-73页(1989)。这些聚合钙皂分散剂的例子包括某些丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物、和丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺的共聚物的水溶性盐，这些聚合物一般具有5,000-20,000的分子量。抑泡体系当配制为用于机器洗涤组合物时，本发明洗涤剂组合物优选包含抑泡体系，其存在量为组合物重量的0.01％-15％，优选0.05％-10％，最优选0.1％-5％。
适用于此处的抑泡体系可包含基本上任何已知的抗泡化合物，包括如硅氧烷抗泡化合物，2-烷基醇(alcanol)抗泡化合物和石蜡抗泡化合物。
这里的抗泡化合物是指任何用以抑制由洗涤剂组合物的溶液，特别是在该溶液的搅动存在下产生的泡沫的化合物或化合物的混合物。
特别优选用于此处的抗泡化合物是聚硅氧烷抗泡化合物，这里定义为含有聚硅氧烷组分的任何抗泡化合物。这些聚硅氧烷抗泡化合物一般还包含二氧化硅组分。这里和一般在工业中使用的术语“聚硅氧烷”包括各种含有硅氧烷单元和各类烃基的相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷抗泡化合物是聚硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基末端嵌段单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适用的抗泡化合物包括一元羧基脂肪酸及其可溶盐。这些物质在1960年9月27日授予Wayne St.John的美国专利2,954,347中被描述。用作抑泡剂的一元羧基脂肪酸及其盐一般具有10-约24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐如钠、钾、锂盐以及铵和烷醇铵盐。
其它适当的抗泡化合物包括例如高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(如脂肪酸三甘油酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)N-烷基化的氨基三嗪如作为氰尿酰氯与两或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺生成的产物三到六烷基三聚氰胺或二到四烷基二胺氯三嗪、1，2-环氧丙烷、双硬脂酸酰胺和单硬脂酰基二碱金属(如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。烃如石蜡和氯代石蜡可以以液态形式使用。液态烃在室温和大气压下为液态，并且具有约-40℃-约5℃的倾点，和不低于110℃(大气压力)的最低沸点。已知还可以使用含蜡烃，优选熔点低于约100℃的含蜡烃。例如1981年5月5日授予Gando lfo等人的美国专利4,265,779描述了烃抑泡剂。因此，这些烃包括具有约12-约70个碳原子的脂族的、脂环族的、芳族的和杂环饱和或不饱和烃。在此抑泡剂讨论中使用的术语“石蜡”包括真正的石蜡和环烃的混合物。
环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，特别是带有烷基链长度为10-16个碳原子，乙氧基化度为3-30，丙氧基化度1-10的混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇也是适用于本发明的抗泡化合物。
适用于此处的2-烷基-醇alcanols抗泡化合物已被描述在DE4021265中。适用于此处的2-烷基-醇(alcanols)由含有末端羟基的C6-C16烷基链，和所说的烷基链在某一位置被C1-C10烷基链取代。2-烷基-醇(alcanols)的混合物可以用于本发明组合物中。
优选的抑泡体系包括(a)抗泡化合物，优选聚硅氧烷抗泡化合物，最优选聚硅氧烷抗泡化合物，其包括(i)聚二甲基硅氧烷，其用量为聚硅氧烷抗泡化合物的50％-99％，优选75％-95％；(ii)二氧化硅，其用量为聚硅氧烷/二氧化硅抗泡化合物重量的1％-50％，优选5％-25％；其中所说的二氧化硅/聚硅氧烷抗泡化合物以5％-50％，优选10％-40％(重量)的量被掺入；(b)分散剂化合物，最优选包括具有聚氧化烯含量为72-78％和环氧乙烷对1，2-环氧丙烷比率为1∶0.9-1∶1.1的聚硅氧烷1，2-乙二醇梳状共聚物，其量为0.5％-10％，优选1％-10％(重量)；特别优选的这类聚硅氧烷1，2-乙二醇梳状共聚物是DC0544，可从DOW Corning以商标名称DC0544商业购得；(c)惰性载体流体化合物，最优选包括乙氧基化度为5-50，优选8-15的C16-C18乙氧化醇，其量为5％-80％，优选10％-70％(重量)；用于本发明的优选的颗粒抑泡体系包括上面公开的类型的烷基化的聚硅氧烷和固体二氧化硅的混合物。
固体二氧化硅可以是通过凝胶形成技术制备的二氧化硅、煅制二氧化硅，或沉淀二氧化硅。适当的二氧化硅颗粒具有平均粒径为0.1-50微米，优选1-20微米，和至少50cm2/g的表面积。这些二氧化硅颗粒可以通过用二烷基甲硅烷基和/或三烷基甲硅烷基直接键合到二氧化硅上或通过聚硅氧烷树脂来处理而具有疏水性。优选使用已被用二甲基和/或三甲基甲硅烷基变为疏水性的二氧化硅颗粒。加于本发明洗涤剂组合物中的优选颗粒抗泡化合物适当地包含二氧化硅的量为二氧化硅∶聚硅氧烷重比为1∶100-3∶10，优选1∶50-1∶7。
另一种适当的颗粒抑泡体系以具有粒径为10纳米-20纳米和比表面积大于50m2/g，均匀地与具有分子量约500-约200,000、重量比聚硅氧烷∶硅烷化的二氧化硅为约1∶1-约1∶2的二甲基硅氧烷流体的疏水硅烷化(最优选三甲基硅烷化)的二氧化硅为代表。
一种非常优选的颗粒抑泡体系被描述在EP-A-0210731中，并且包括硅氧烷抗泡化合物和具有熔点为50℃-85℃的有机载体物质，其中有机载体物质包括甘油和具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸的单酯。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体物质是熔点为45℃-80℃的具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物。
其它非常优选的颗粒抑泡体系被描述在Procter and GambleCompany名下的待批的欧洲申请91870007.1中，其体系包括聚硅氧烷抗泡化合物、载体物质、有机涂层物质和甘油，重比甘油∶聚硅氧烷抗泡化合物为1∶2-3∶1。待批的欧洲申请91201342.0也公开了非常优选的颗粒抑泡体系，其包括聚硅氧烷抗泡化合物、载体物质、有机涂层物质和晶形或无定形硅铝酸盐，其重比硅铝酸盐∶聚硅氧烷抗泡化合物为1∶3-3∶1。上述两种非常优选的粒状泡沫控制剂中的优选载体物质是淀粉。
用于本发明的示例性的颗粒抑泡体系是通过附聚方法制备的颗粒附聚物组分，其包括(i)组分重量的5％-30％，优选8％-15％聚硅氧烷抗泡化合物，优选同时含有聚二甲基硅氧烷和二氧化硅；(ii)组分重量的50％-90％，优选60％-80％载体物质，优选淀粉；(iii)组分重量的5％-30％，优选10％-20％附聚粘合剂化合物，其中这种化合物可以是一般用作附聚物粘合剂的任何化合物或其混合物，最优选所说的附聚物粘合剂化合物包括乙氧基化度为50
-100的C16-C18乙氧基化醇；和(iv)2％-15％，优选3％-10％(重量)C12-C22氢化脂肪酸。漂白剂本发明洗涤剂组合物可包括选自氯漂白剂、无机过水合物盐、过氧酸漂白剂前体和有机过氧酸的漂白剂。
漂白剂是本发明洗衣和机器洗涤餐具组合物的优选组合。本发明手工洗涤餐具和漂清助剂组合物优选不含漂白剂。
氯漂白剂包括碱金属次氯酸盐和氯化氰尿酸盐。在本发明组合物中最好尽量少用氯漂白剂，且更优选该组合物不含氯漂白剂。无机过水合物漂白剂本发明机器洗涤餐具和洗衣洗涤剂组合物优选包括无机过水合物盐，通常是钠盐形式，其量为组合物重量的1％-40％，更优选2％-30％和最优选5％-25％。
无机过水合物盐的例子包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过水合物盐通常是碱金属盐。该无机过水合物盐可被作为结晶固体加入而没有额外的保护。然而，对某些过水合物盐来说，这些粒状组合物的优选实施方案使用涂覆形式的物质，其给颗粒产品中的过水合物盐提供更好的储存稳定性。
过硼酸钠可以是名义式NaBO2H2O2的一水合物形式或四水合物NaBO2H2O2·3H2O形式。
过碳酸钠是优选的加于本发明洗涤剂组合物中的过水合物，其是具有相应于2Na2CO3·3H2O2的式的辅助化合物，并且可作为结晶固体商业购得。过碳酸盐最优选以涂覆形式掺入这些组合物中。最优选的涂覆物质包括碱金属硫酸盐和碳酸盐的混合盐。这些涂覆材料与涂覆方法一起在以前已被描述在1977年3月9日授予Interox的GB-1,466,799中。混合盐涂覆物质对过碳酸盐的重比为1∶200-1∶4，更优选1∶99-1∶9，和最优选1∶49-1∶19。优选的混合盐是硫酸钠和碳酸钠，其具有通式Na2SO4.n.Na2CO3，其中n是0.1-3，优选n是0.3-1.0和最优选n是0.2-0.5。
另一种适当的涂层物质是SiO2∶Na2CO3比率为1.6∶1-3.4∶1，优选2.8∶1的硅酸钠，以其水溶液形式使用而给出量为过碳酸盐重量的2％-10％(通常3％-5％)的硅酸盐固体。硅酸镁也可被包括在涂覆层中。其它适当的涂层物质包括碱金属和碱土金属硫酸盐和碳酸盐。
过一硫酸钾是另一种在洗涤剂组合物中有用的无机过水合物盐。过氧酸漂白剂前体本发明机器洗涤餐具和洗衣洗涤剂组合物还优选包括过氧酸漂白剂前体(漂白活化剂)。过氧酸漂白剂前体通常以组合物重量的1％-20％，更优选1％-10％，最优选1％-7％的量掺加。
包含于本发明机器洗涤餐具洗涤剂组合物中的过氧酸漂白剂前体一般含有一个或多个N-或O-酰基基团，其前体可选自很宽的类别范围。
适当的种类包括酸酐、酯、酰亚胺和咪唑及肟的酰化衍生物，且GB-A-1586789公开了这些类别中有用的物质的例子。最优选的类别是如在GB-A-836988、864798、1147871和2143231中公开的酯，以及如在GB-A-855735和1246338中公开的酰亚胺。
特别优选的漂白剂前体化合物是下式的N，N，N’，N’四乙酰化化合物(CH3CO)2-(CH2)x-(CH3CO)2其中x可以是0或1-6的整数。
例子包括四乙酰亚甲基二胺(TAMD)，其中x＝1、四乙酰乙二胺(TAED)，其中x＝2、和四乙酰己二胺(TAHD)，其中x＝6。GB-A-907356描述了这些化合物和类似化合物。最优选的过氧酸漂白剂前体是TAED。
另一类优选的过氧酸漂白活化剂化合物是在EP-A-0170386中所述的酰氨取代的化合物。
其它过氧酸漂白剂前体化合物包括例如在EP-A-0341947中所述的壬酰氧基苯磺酸钠、三甲基己酰氧基苯磺酸钠、乙酰氧基苯磺酸钠和苯甲酰氧基苯磺酸钠。有机过氧酸机器洗涤餐具和洗衣洗涤剂组合物也可含有量为组合物重量的1％-15％，更优选1％-10％的有机过氧酸。
有用的有机过氧酸包括在EP-A-0170386中所述的酰氨取代的过氧酸。
其它有机过氧酸包括如在EP-A-0341947中公开的二过氧基十二酸、二过氧基四癸二酸、二过氧基十六酸、单和双过壬二酸、单和双过十三烷二酸、单过氧苯二甲酸、过苯甲酸及其盐。
N，N’-邻苯二甲酰氨基过氧己酸是这里有用的有机过氧酸，特别是当应用于机器洗涤餐具组合物中被配制成pH小于10，优选小于9.5时。附加酶其它可用于洗涤剂组合物中的任选成分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规掺入洗涤剂组合物中的市售脂酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适当的酶在美国专利3,519,570和3,533,139中被讨论。
优选的可商业购得的蛋白酶包括那些由Novo Nordisk A/S(丹麦)以商标名Alcalase、Savinase、PrimaseR、DurazymR和EsperaseR出售的酶、及那些由Gist-Brocades以商标名MaxataseR、MaxacalR、和MaxapemR出售的酶、那些由Genencor International出售的酶、和那些由Solvay Enzymes以商标名OpticleanR和OptimaseR出售的酶。还有在我们的待批申请USSN08/136797中描述的蛋白酶可以被用在本发明洗涤剂组合物中。蛋白酶可以以组合物重量的0.0001％-2％活性酶的量掺入本发明组合物中。
优选的淀粉酶包括如由特殊菌株地衣形芽孢杆菌获得的α-淀粉酶，在GB-1,269,839(Novo)中有详述。优选的市售淀粉酶包括如那些由Gist-Brocades以商标名RapidaseR出售的酶，和那些由NovoNordisk A/S以商标名FungamylR、TermamylR和BANR出售的酶。淀粉酶可以以组合物重量的0.0001％-2％活性酶的量掺入本发明组合物中。
脂解酶(脂酶)可以以组合物重量的0.0001％-2％，优选0.001％-1％，更优选0.001％-0.5％活性酶的量存在。
脂酶可以是例如由产生脂酶的包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌的腐质霉属、Thermomyces sp.或假单胞菌属菌株获得的源中的真菌或细菌。来自这些菌株的化学或遗传改性突变种的脂酶也可用于此处。
一种优选的脂酶衍生自类产碱假单胞菌，其在已授权的欧洲专利EP-B-0218272中被描述。
这里另一种优选的脂酶是通过克隆来自Humicola lauginosa的基因和将该基因在米曲霉宿主中表达获得的，如欧洲专利申请EP-A-0258068所述，其可由Novo Nordisk A/S，Bagsvaerd，Denmark商业购得，商标名为Lipolase。在1989年3月7日授权的Huge-Jensen等人的美国专利4,810,414中也描述了这种脂酶。
角质酶(EC3.1.1.50)也是适合的，其可被认为是一种特殊类型的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。往洗涤剂组合物中添加的角质酶已被公开在如WO88/09367(Genencor)中。
在本发明中可用的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。优选地，它们具有5-9.5的pH最佳范围。Barbesgoard等人的美国专利4,435,307公开了合适的纤维素酶，其公开了由Humicola insolens产生的真菌纤维素酶。GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832也公开了适用的纤维素酶。
这些纤维素酶的例子是由Humicola insolens(灰色腐质霉种thermoidea)，特别是腐质菌菌株DSM1800产生的纤维素酶。其它适用的纤维素酶是来源于分子量为约50KDa、等电点为5.5和含有415个氨基酸的Humicola insolens的纤维素酶。特别适合的纤维素酶是具有颜色保护作用的纤维素酶。这些纤维素酶的例子是在1991年11月6日提交的欧洲专利申请号91202879.2(Novo)中描述的纤维素酶。
过氧化物酶与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即为了阻止洗涤操作过程中从被洗物上掉下的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它被洗物上。过氧化物酶在本领域中是已知的，并且包括如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶比如氯代-和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物被公开在例如1991年11月6日提交的PCT国际申请WO89/099813和欧洲专利申请EP91202882.6中。
所说的纤维素酶和/或过氧化物酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％活性酶的量被掺入洗涤剂组合物中。酶稳定体系本发明优选的含酶组合物可包含约0.001％-约10％，优选约0.005％-约8％，最优选约0.01％-约6％(重量)的酶稳定体系。酶稳定体系可以是任何与洗涤性酶相容的酶稳定体系。这些酶稳定体系可以包括钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸及其混合物。这些酶稳定体系还可包括可逆酶抑制剂如可逆蛋白酶抑制剂。
本发明的组合物还可包括0-约10％，优选约0.01％-约6％(重量)的氯漂白消除剂，其被加入以防止存在于许多源中的氯漂白物种使酶起化学反应和减除活性，特别是在碱性条件下。尽管水中氯含量少，一般为约0.5ppm-约1.75ppm，但是在洗涤过程中与酶接触的水的总体积中存在的氯通常是多的，因此，实用中酶的稳定性可能是一个问题。
适当的氯消除剂阴离子可广泛获得，并且通过下述盐来举例说明，这些盐包含铵阳离子或亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等。也可以使用抗氧剂如氨基甲酸酯、抗坏血酸等、有机胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐、单乙醇胺(MEA)及其混合物。如果需要，可以使用其它的常规消除剂如硫酸氢盐、硝酸盐、氯化物，过氧化氢源如过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物和过碳酸钠以及磷酸盐、缩聚磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等，及其混合物。染料转移抑制本发明还涉及抑制在含有有色织物的织物洗涤操作过程中遇到的被溶解和悬浮染料的从一种织物到另一种织物的染料转移。聚合染料转移抑制剂本发明洗涤剂组合物还可包含0.01％-10％，优选0.05-0.5％(重量)的聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合。a)聚胺N-氧化物聚合物适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下列结构式的单元 其中P是可聚合单元，R-N-O基团可被连接到该单元上，或其中R-N-O基团形成该可聚合单元的一部分或二者的组合。
A是 -O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任意组合，N-O基团的氮可以被连接到该基团上，或其中N-O基团的氮为这些基团的一部分。
N-O基团可以用下式通式表示 其中R1、R2和R3是脂族基团、芳族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，和其中N-O基团的氮可被连接到这些基团上，或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。该N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可被连接到聚合骨架上或是二者的组合。
其中N-O基团形成可聚合单元的一部分的适当聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基团的聚胺N-氧化物。一类说明的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分的一类聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是那些其中R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡啶烷、哌啶、喹啉、吖啶的物质及其衍生物。
另一类所说的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮被连接到R-基团上的一类聚胺N-氧化物。
其它适当的聚胺N-氧化物是N-O基被连接到可聚合单元上的聚胺氧化物。
这些聚胺N-氧化物的优选类别是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮为所说的R基团的一部分。这些类别的例子是其中R是杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑的聚胺氧化物及其衍生物。
另一类优选的聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮被连接到所说的R基团上。这些类别的例子是其中R基团可以是芳族基团的如苯基的聚胺氧化物。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的，并且具有染料转移抑制性能，任何聚合物骨架都可以使用。适当的聚合骨架的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物一般具有的胺∶胺N-氧化物比率为10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的量可以随着适当的共聚或随着适当的N-氧化度而变化。优选胺∶胺N-氧化物比率为2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000，最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物和另一个单体类型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pka＜10，优选pka＜7，更优选pka＜6。
可以获得几乎任何聚合度的聚胺氧化物。聚合度不是关键的，只要该物质具有所希望的水溶性和染料悬浮能力。一般地，平均分子量为500-1,000,000；优选1,000-50,000，更优选2,000-30,000，最优选3,000-20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物优选用于本发明的聚合物可包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所说的聚合物具有5,000-50,000，更优选8,000-30,000，最优选10,000-20,000的平均分子量。优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有的N-乙烯基咪唑∶N-乙烯基吡咯烷酮比率为1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明洗涤剂组合物还可使用平均分子量为2,500-400,000，优选5,000-200,000，更优选5,000-50,000，和最优选5,000-15,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。适当的聚乙烯基吡咯烷酮可商业购自ISP Corporation，New York，NY和Montreal，Canada产品名称PVP K-15(粘度分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)。PVP K-15还可购自ISP Corporation。其它适当的可商业购自BASF Cooperation的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12。
聚乙烯基吡咯烷酮可以以洗涤剂重量的0.01％-5％，优选0.05％-3％，和更优选0.1％-2％的量掺入本发明洗涤剂组合物中。提供在洗涤溶液中的聚乙烯基吡咯烷酮的量优选0.5ppm-250ppm，较优选2.5ppm-150ppm，更优选5ppm-100ppm。d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明洗涤剂组合物还可使用作为聚合染料转移抑制剂的聚乙烯基噁唑烷酮。所说的聚乙烯基噁唑烷酮具有2,500-400,000，优选5,000-200,000，更优选5,000-50,000，和最优选5,000-15,000的平均分子量。
掺入洗涤剂组合物中的聚乙烯基噁唑烷酮的量可以是0.01％-5％(重量)，优选0.05％-3％(重量)，和更优选0.1％-2％(重量)。提供在洗涤溶液中的聚乙烯基噁唑烷酮的量一般是0.5ppm-250ppm，优选2.5ppm-150ppm，更优选5ppm-100ppm。e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物还可使用作为聚合染料转移抑制剂的聚乙烯基咪唑。所说的聚乙烯基咪唑优选具有2,500-400,000，更优选5,000-50,000，和最优选5,000-15,000的平均分子量。
掺入洗涤剂组合物中的聚乙烯基咪唑的量可以是0.01％-5％(重量)，优选0.05％-3％(重量)，和更优选0.1％-2％(重量)。提供在洗涤溶液中的聚乙烯基咪唑的量是0.5ppm-250ppm，优选2.5ppm-150ppm，更优选5ppm-100ppm。腐蚀抑制剂本发明组合物还可包含腐蚀抑制剂。这些腐蚀抑制剂是优选的本发明机器洗涤餐具组合物的组分，并且优选以总组合物重量的0.05％-10％，优选0.1％-5％的量掺加。
适当的腐蚀抑制剂包括一般地主要为支链脂肪烃、碳原子数为20-50的石蜡油；优选的石蜡油选自主要为支链的C25-45种类，其具有约32∶68的环烃∶非环烃比率；满足这些特性的石蜡油由Wintershall，Salzbergen，Germany以商标名WINOG70出售。
其它适当的腐蚀抑制剂化合物包括苯并三唑及其任何衍生物、硫醇和二醇，特别是具有4-20个碳原子的硫醇，其包括月桂基硫醇、苯硫、酚、萘硫酚、巯萘剂(thionalide)和蒽硫酚。C12-C20脂肪酸或其盐，特别是三硬脂酸铝也是适合的。C12-C20羟基脂肪酸或其盐也是适合的。磷酸化的十八烷和其它的抗氧剂如β-羟基甲苯(BHT)也是适合的。重金属离子多价螯合剂本发明洗涤剂组合物可以这样来配制以含有重金属离子螯合剂。重量金属离子螯合剂是本发明洗衣和机器洗涤餐具组合物中的优选组分，其以总组合物重量的0.005％-3％，优选0.05％-1％，最优选0.07％-0.4％的量被掺加。
适用于本文的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐如氨基亚烷基聚亚烷基膦酸盐、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐(disphosphonates)、次氮基三亚甲基膦酸盐。
上述类别中优选的是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、六亚甲基二胺四亚甲基膦酸盐和羟基亚甲基1，1-二膦酸盐。
膦酸盐化合物可以其酸形式或作为碱金属或碱土金属离子的配合物形式存在，所说的金属离子∶所说的膦酸盐化合物的摩尔比率为至少1∶1。US-A-4,259,200描述了这些配合物。优选地，有机膦酸盐化合物是其镁盐形式。
其它适用于本发明的重金属离子多价螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸或其水溶性碱金属盐。特别优选的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式和其钠或镁盐或配合物。这些优选的EDDS钠盐的例子包括Na2EDDS和Na3EDDS。这些优选的EDDS镁配合物的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。本发明组合物最优选含有镁配合物。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂还有亚氨基二乙酸衍生物如EPA317542和EPA399133中所述的2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。
本文重金属离子螯合剂可以由上述种类的混合物组成。柔软剂织物柔软剂也可以被掺入本发明洗衣洗涤剂组合物中。这些试剂可以是无机或有机类型。无机柔软剂由在GB-A-1,400,898和USP5,019,292中公开的绿土粘土示例。有机织物柔软剂包括如在GB-A-1514276和EP-B-0011340中公开的水不溶性叔胺和其与单C12-C14季铵盐的组合被公开在EP-B-0242919中。其它有用的织物柔软体系的有机成分包括如在EP299,575和EP313,146中公开的高分子量聚氧乙烯物质。
绿土粘土的量通常为5％-15％，更优选8％-12％(重量)，其与作为干燥混合组分的物质一起被加入制剂的剩余部分中。有机织物柔软剂如水不溶性叔胺或双长链酰胺物质以0.5％-5％(重量)，通常1％-3％(重量)的量掺入，而高分子量聚氧乙烯物质和水溶性阳离子物质以0.1％-2％，通常0.15％-1.5％(重量)的量掺入。这些物质通常被掺入组合物的喷雾干燥部分，尽管在某些情况下可更方便地以干燥的混合颗粒形式将其加入，或以熔化的液体形式将其喷到组合物的其它固体组分上。钙0.01％-3％，更优选0.15％-2％的钙离子可被加在本发明被配制用于手工洗涤餐具的洗涤剂组合物中。
钙离子可以是例如氯化物、氢氧化物、氧化物、甲酸盐或乙酸盐，或硝酸盐。
如果阴离子表面活性剂是酸的形式，那么可以将钙以氧化钙或氢氧化钙料浆的形式加入而中和酸。钙稳定剂苹果酸、马来酸或乙酸或其盐，或某些钙皂分散剂化合物可以被加入任何含钙的配制组合物中，从而提供好的产品稳定性，特别是阻止不溶性钙盐的沉淀。镁优选将0.01％-3％，最优选0.15％-0.9％(重量)的镁离子加入本发明的手工洗涤餐具组合物中以改进起泡性。溶剂本发明洗涤剂组合物可包含有机溶剂。本发明手工洗涤餐具组合物优选包含以组合物重量的1％-30％，优选3％-25％，更优选5％-20％的量存在的溶剂体系。溶剂体系可以是单一或混合的溶剂体系；但是优选混合的溶剂体系。优选地，至少溶剂体系的主要组分是低挥发性的。
适用于本发明的有机溶剂具有通式RO(CH2C(Me)HO)nH，其中R是具有1-8个碳原子的烷基、链烯基、或烷芳基，和n是1-4的整数。R优选是含有1-4个碳原子的烷基基团；和n是1或2。特别优选的R基团是正丁基或异丁基。优选的这类溶剂是1-正丁氧基丙-2-醇(n＝1)；和1(2-正丁氧基-1-甲基乙氧基)丙-2-醇(n＝2)及其混合物。
其它用于本发明的溶剂包括水溶性CARBITOL溶剂或水溶性CELLOSOLVE溶剂。水溶性CARBITOL溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基团衍生自乙基、丙基或丁基；优选的水溶性二甘醇乙醚是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也称作丁基二甘醇乙醚。水溶性CELLOSOLVE溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，以及2-丁氧基乙氧基乙醇是优选的。
其它适当的溶剂是苄醇和二醇如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。
低分子量、水溶性的、液体聚乙二醇也是适用于本发明的溶剂。
烷单和二醇，特别是C1-C6烷单和二醇是适于用于本发明的。C1-C4一元醇(如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物)是优选的，以及特别优选乙醇。C1-C4二元醇，包括丙二醇也是优选的。水溶助长剂水溶助长剂一般被加入本发明的手工洗涤餐具和漂清助剂组合物中，并且一般以0.5％-20％，优选1％-15％(重量)的量存在。
有用的水溶助长剂包括二甲苯磺酸钠、钾和铵，甲苯磺酸钠、钾和铵，枯烯磺酸钠、钾和铵，及其混合物。
其它本发明水溶助长剂有用的化合物包括多羧酸盐。一些多羧酸盐具有钙螯合性能以及水溶助长性能。特别有用的水溶助长剂是如前文所述的烷基聚乙氧基多羧酸盐类表面活性剂。其它的任选成分适于加在本发明组合物中的其它任选的成分包括香料、色素和填料盐，以及硫酸钠是优选的填料盐。组合物的形态本发明的洗涤剂组合物可以以任何希望的形态如粉末、颗粒、糊状物、液体、凝胶和片剂被配制。本发明的手工洗涤餐具组合物优选配制成液体或凝胶形式。液体组合物本发明的洗涤剂组合物可被配制为液体洗涤剂组合物。这些液体洗涤剂组合物一般包含94％-35％(重量)，优选90％-40％(重量)，最优选80％-50％(重量)的液体载体，例如水，优选水和有机溶剂的混合物。凝胶组合物本发明的洗涤剂组合物还可以是凝胶形式。这些组合物一般用具有约750,000-约4,000,000的分子量的聚链烯基聚醚来配制。固体组合物本发明的洗涤剂组合物还可以是固体形式，比如粉末、颗粒和片剂。
本发明粒状组合物组分的颗粒大小优选不多于5％的颗粒直径大于1.4mm和不多于5％的颗粒直径小于0.15mm。
本发明粒状洗涤剂组合物一般具有至少450克/升，更通常至少600克/升和更优选650克/升-1200克/升的堆积密度。
堆积密度是通过普通漏斗和杯设备来测量的，其由一个刚性地模压在底座上的锥形漏斗和在其下端装有片状阀以使漏斗内容物被放入置于漏斗下方的轴向设置的圆柱形杯子中。漏斗的上端和下端分别为130mm和40mm。这样安装使下端在底座上表面以上140mm处。杯子总高度为90mm，内部高度为87mm和内径为84mm。标称体积是500ml。
为了进行测量，通过手倾将粉末填满漏斗，片状阀打开，粉末满出杯子。将填满的杯子从架上取下，并通过使直边工具如刀子通过其上缘而将过量的粉末从杯中除去。然后将填满的杯子称重，并且将得到的粉末重量的值加倍以得到单位为克/升的堆积密度。按照需要进行重复测量。制造方法-粒状组合物通常，可以通过各种方法来制造本发明的粒状洗涤剂组合物，其包括干燥混合、喷雾干燥、附聚和成粒。洗涤方法本发明的组合物基本上可以被用于任何洗涤或清洗方法，其包括带有独立的漂洗助剂组合物可加入其中的漂洗步骤的方法。机器洗涤餐具的方法一种优选的机器洗涤餐具方法包括用含有溶解或悬浮于其中的有效量的上述机器洗涤餐具或漂洗组合物的含水液体处理被沾污的选自陶器、玻璃器皿、空心皿和刃具的物品。有效量的机器洗涤餐具组合物是指8g-60g溶解或分散于体积为3-10升的洗涤溶液中产品，其是通常用于常规机器洗涤餐具方法中的典型产品剂量和洗涤溶液体积。手工洗涤餐具方法根据本发明的手工洗涤餐具方法，将沾污的碟子与有效量，一般地约0.5g-约20g(每25个待处理碟子)，优选约3g-约10g本发明的组合物接触。使用的洗涤剂组合物的实际量依靠使用者的判断，并且将取决于下述因素，如组合物的颗粒产品配制、组合物浓度、被清洗的沾污碟子的数量和碟子的沾污度。
在一个优选的本发明的手工洗涤餐具方法中，将洗涤剂组合物的浓缩溶液用到待洗涤的碟子表面上。组合物的浓缩溶液是指不低于20％(重量)，优选不低于50％(重量)的产品稀释液，最优选以未稀释的形式使用组合物。
在本发明的另一个优选的手工洗碟方法中，应用了大量的洗涤剂组合物的稀释溶液。优选将碟子在稀释溶液中浸泡一段时间，一般地为5秒-30分钟。
在洗涤剂组合物中，略写的组分表示具有下述意义LAS直链C12烷基苯磺酸钠TAS牛油烷基硫酸钠XYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠SAS钠盐形式的C12-C14仲(2，3)烷基硫酸盐APG式C12-(葡糖基)x的烷基多苷表面活性剂，其中x是1.5AEC式C12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂SS 式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的C12-15为主要成分的直链伯醇45EY与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的C14-C15为主要成分的直链伯醇XYEZS 与平均每摩尔Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠非离子表面活性剂具有3.8的平均乙氧基化度和4.5的丙氧基化度的C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，由BASF Gmbh以商标名Plurafax LF404出售CFAAC12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的晶体层状硅酸盐碳酸盐 无水碳酸钠磷酸盐 三聚磷酸钠MA/AA 平均分子量约80,000的1∶4马来酸/丙烯酸共聚物聚丙烯酸盐 具有8,000的平均分子量，由BASF GmbH以商标名PA30出售的聚丙烯酸盐均聚物沸石A 主要粒径为1-10微米的式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠柠檬酸盐柠檬酸三钠二水合物柠檬酸 柠檬酸过硼酸盐经验式NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠单水合物漂白剂PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐经验式2Na2CO3·3H2O2的无水过碳酸钠漂白剂TAED四乙酰乙二胺PAP N，N’-邻苯二甲酰氨基过氧己酸石蜡由Wintershall以商标名Winog 70出售的石蜡油脂氧合酶由ICN Biochemicals出售的脂氧合酶蛋白酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Savinase出售的蛋白酶淀粉酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Termamyl 60T出售的淀粉酶果胶酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Pectinex AR出售的果胶酶乳糖酶 由Novo Nordisk A/S出售的乳糖酶脂酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Lipolase出售的脂解酶过氧化物酶 过氧化物酶纤维素酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Carezyme出售的纤维素酶CMC羧甲基纤维素钠HEDP 1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP 由Monsanto以商标名Dequest 2060出售的二亚乙基三胺五亚甲基膦酸PVP聚乙烯基吡咯烷酮聚合物EDDS 钠盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸[S，S]异构体抑泡剂 25％Mpt为50℃的石蜡、17％疏水二氧化硅、58％石蜡油粒状抑泡剂 粒状形式的12％聚硅氧烷/二氧化硅、18％十八烷醇、70％淀粉SCS枯烯磺酸钠硫酸盐 无水硫酸钠在下述实例中，所使用酶的量表达为组合物的重量百分比。实例1制备下列本发明的机器洗涤餐具洗涤剂组合物(重量份)AB C D E F柠檬酸盐24.0 - - 4.0 24.029.0柠檬酸 -- - 15.0- -磷酸盐 -30.046.0- - -MA/AA 6.0 - - 6.0 6.0 -硅酸盐 27.5 - 33.013.027.525.7碳酸盐 12.5 23.5- 9.0 12.5-过硼酸盐10.4 10.410.410.410.41.9PB4 -- - - - 8.7TAED3.0 3.0 3.0 - 3.0 4.4PAP -- - 7.0 - -苯并三唑-0.3 - - - 0.3石蜡-0.5 - - - 0.5HEDP-- - - - 0.5蛋白酶 0.04 0.040.040.040.040.04淀粉酶 0.02 0.010.010.020.010.02脂酶0.03 - 0.030.030.03-脂氧合酶0.05 0.070.040.010.080.05非离子表面活性剂-1.5 1.5 1.5 1.5 1.5硫酸盐 1.4 2.4 2.4 12.112.13.035AE3S -- 5.0 - 5.0 -粒状抑泡剂 1.0 - - - - -水和微量物质达到100％当用于机器洗涤餐具方法时，该组合物提供好的去污效果。1％的组合物D水溶液具有约9.0的pH。实例2制备下列本发明的液体手工洗涤餐具组合物。
重量百分比I II III IV V23AE 0.8S10.010.06.0 5.0 10.023AE 3S 7.0 7.0 10.015.07.0C12/14烷基胺氧化物 2.0 1.0 - 1.0 2.0C12/14烷基二甲基甜菜碱 - 1.0 1.5 2.0 -C12/14- - 1.5 - -Ampholak(TM)CFAA 12.06.0 12.011.012.0C10烷基乙氧化物(平均8) 2.0 5.0 5.0 4.6 5.0镁离子 - 0.6 - 0.3 0.6钙离子 - - 0.3 0.150.1马来酸 - - 0.2 0.3 -脂氧合酶 0.050.010.020.030.04蛋白酶 0.010.020.010.020.03水和微量物质 达到100％通过混合所有除了葡糖酰胺之外的表面活性剂来制备组合物。然后将镁盐和钙盐与马来酸一起预溶于溶液中，并且与剩余组分加入表面活性剂的混合物中。最后，用盐酸将pH减小至7.3，并且检测粘度。实例3制备下列本发明的液体手工洗涤餐具组合物。将组合物的pH调至7.0-7.4。
重量百分比III III IV VLAS--- - 10.023AE 0.8S 10.0 10.0 9.0 5.05.023AE 3S3.0 7.0 8.0 15.0 -SS --4.0 - -C12/14烷基胺氧化物 2.0 1.0 - 1.02.0AEC--- 5.0-C12/14烷基二甲基甜菜碱 -1.0 1.5 2.0-C12/14--1.5 - -Ampholak(TM)CFAA 12.0 -12.011.0 -APG-12.0 - - -C10烷基乙氧化物(平均8)5.0 5.0 5.0 4.65.0镁离子 -0.6 0.3 0.30.6钙离子 --0.3 0.15 0.1马来酸 --0.2 0.3-脂氧合酶 0.05 0.1 0.020.03 0.04蛋白酶 0.01 0.02 0.010.02 0.03水和微量物质 达到100％实例4制备如下的本发明的粒状织物清洗组合物I II III IVLAS 22.022.022.022.0磷酸盐 23.023.023.023.0碳酸盐 23.023.023.023.0硅酸盐 14.014.014.014.0沸石A 8.2 8.2 8.2 8.2DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸钠 5.5 5.5 5.5 5.5蛋白酶 - - 0.02-脂氧合酶0.040.060.1 0.04水和微量物质 达到100％实例5制备如下的本发明的粒状织物清洗组合物I II III IVLAS 12.012.012.012.0沸石A 26.026.026.026.0SS 4.0 4.0 4.0 4.0SAS 5.0 5.0 5.0 5.0柠檬酸盐5.0 5.0 5.0 5.0硫酸钠 17.017.017.017.0过硼酸盐16.016.016.016.0TAED5.0 5.0 5.0 5.0脂氧合酶0.200.010.020.08蛋白酶 0.060.030.020.08水和微量物质达到100％实例6制备如下的特别有用于有色织物的洗涤的本发明粒状织物清洗组合物LAS 11.4 10.7TAS 1.8 2.445AS 3.0 3.145E7 4.0 4.068E11 1.8 1.8柠檬酸盐 14.0 15.0柠檬酸3.0 2.5沸石A 32.5 32.1MA/AA 5.0 5.0DETPMP1.0 0.2脂氧合酶 0.01 0.05果胶酶0.02 0.01乳糖酶0.04 0.03蛋白酶0.02 0.02脂酶 0.03 0.04淀粉酶0.03 0.03硅酸盐20.0 2.5硫酸盐3.5 5.2PVP 0.3 0.5过硼酸盐 0.5 1.0过氧化物酶0.01 0.01苯酚磺酸盐0.1 0.2水和微量物质 达到100％实例7制备如下的本发明的粒状织物清洗组合物LAS6.5 8.0硫酸盐 15.0 18.0沸石A 26.0 22.0次氮基三乙酸钠 5.0 5.0PVP0.5 0.7TAED 3.0 3.0硼酸 4.0 -过硼酸盐 0.5 1.0苯酚磺酸盐 0.1 0.2蛋白酶 0.06 0.02脂氧合酶 0.01 0.02硅酸盐 5.0 5.0碳酸盐 15.0 15.0过氧化物酶 0.1 0.1水和微量物质 达到100％实例8制备了如下的本发明的粒状织物清洗组合物45AS 8.025E3S 2.025E3 6.0沸石A 17.0NaSKS-6 16.0碳酸盐7.0MA/AA 5.0CMC 0.4N-乙烯基咪唑和乙烯基吡咯 0.1烷酮的聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物共聚物脂氧合酶 0.05蛋白酶0.01脂酶 0.02纤维素酶 0.02TAED 6.0过碳酸盐 22.0EDDS 0.3粒状抑泡剂3.5水和微量物质 达到100％实例9制备了如下的提供“整个洗涤柔软”性能的本发明粒状织物清洗组合物LAS 7.668AS1.345E74.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵 1.4柠檬酸盐5.0沸石A 15.0MA/AA 4.0DETPMP 0.4过硼酸盐15.0TAED5.0绿土粘土10.0蛋白酶 0.02脂酶0.02淀粉酶 0.03脂氧合酶0.03纤维素酶0.02硅酸盐 3.0碳酸盐 10.0抑泡剂 1.0CMC 0.2水和微量物质 达到100％实例10制备了如下的适用于沾污织物的预处理和适用于机器洗涤方法的本发明重垢液体织物清洗组合物I II III IV V24AS 20.020.020.020.020.0SS5.0 5.0 5.0 5.0 5.0柠檬酸盐 1.0 1.0 1.0 1.0 1.012E313.013.013.013.013.0单乙醇胺 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5脂氧合酶 0.020.010.050.010.03蛋白酶- - 0.020.04-脂酶 - - 0.02- -水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)实例11制备了如下的本发明的重垢液体织物清洗组合物I IIC12-14链烯基琥珀酸 3.0 8.0柠檬酸 10.0 15.025AS8.0 8.025AE2S - 3.025AE7 - 8.025AE3 8.0 -DETPMP 0.2 -油酸1.8 -乙醇4.0 4.0丙二醇 2.0 2.0脂氧合酶0.05 0.01蛋白酶 0.02 0.02PVP 1.0 2.0过硼酸盐0.5 1苯酚磺酸盐 0.1 0.2过氧化物酶 0.04 0.01NaOH 达到pH7.5水和微量物质 达到100％实例12制备了本发明的下列液体漂洗助剂组合物(重量份)ABC DE F柠檬酸6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5非离子表面活性剂 12.0 12.0 12.012.0 12.012.0HEDP -2.5 2.5 5.0 5.0 5.0DETPMP--3.0 -- -EDDS --- 3.0 - -聚丙烯酸盐--- -5.0 -脂氧合酶 0.02 0.06 0.080.04 0.060.02SCS 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8乙醇 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0氨0.7 -- 0.7 0.7 0.71％溶液的pH 3.3 1.8 1.8 3.3 3.3 3.3水和微量物质达到100％
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，其包括至少一种选自表面活性剂和助洗剂化合物的洗涤剂组分，其特征在于所说的组合物包含脂氧合酶。
2.一种根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的脂氧合酶存在的量按活性酶的重量计为组合物重的0.0001％-2％。
3.一种根据权利要求1或2的洗涤剂组合物，其包含0.1％-30％(重量)有机聚合物。
4.一种根据权利要求1-3的适用于机器洗涤方法中的洗涤剂组合物，其包含附加的一种或多种选自漂白剂、附加酶、抑泡剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂以及腐蚀抑制剂的洗涤剂组分。
5.一种根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中附加的酶选自淀粉酶、蛋白酶或脂酶。
6.一种根据权利要求1-5的洗涤剂组合物，其包含1％-80％(重量)所说的助洗剂化合物。
7.一种根据权利要求1的洗涤剂组合物，其包含1％-35％(重量)所说的表面活性剂，其中表面活性剂选自非离子、阴离子、阳离子、两性离子、两性(ampholytic)和两性(amphoteric)的表面活性剂。
8.一种根据权利要求4的洗涤剂组合物，其包含选自下列的漂白剂(a)以组合物重量的1％-40％的量存在的无机过水合物盐；(b)以组合物重量的1％-20％的量存在的过氧酸漂白剂前体；(c)以组合物重量的1％-15％的量存在的有机过氧酸；及其混合物。
9.一种根据权利要求5的洗涤剂组合物，其包含选自下列的附加酶。(a)活性酶量为组合物重量的0.0001％-2％的中性和碱性蛋白酶；(b)活性酶量为组合物重量的0.0001％-2％的淀粉酶；(c)活性酶量为组合物重量的0.0001％-2％的脂酶；及其混合物。
10.一种根据权利要求1适用于手工洗涤餐具方法中的洗涤剂组合物，其包含一种或多种选自泡沫促进剂，II族金属离子和附加酶的附加洗涤剂组分。
11.脂氧合酶在漂洗助剂组合物中为减少滤渣的用途。
12.脂氧合酶在洗涤餐具机器用清洗组合物中为破坏机器中食品的用途。
全文摘要
本发明提供了一种包含常规洗涤剂组分的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物包含脂氧合酶。脂氧合酶优选以活性酶为组合物重量的0.0001％-2％的量被掺入组合物中。
文档编号C12N9/02GK1148868SQ95193158
公开日1997年4月30日 申请日期1995年3月9日 优先权日1994年3月29日
发明者A·贝克, A·布施, P·R·福里, L·A·琼斯, K·奥福苏-阿桑蒂 申请人:普罗克特-甘布尔公司