含有织物柔软粘土和纤维素酶的洗衣用洗涤剂条的制作方法

专利名称：含有织物柔软粘土和纤维素酶的洗衣用洗涤剂条的制作方法
背景技术：
本发明涉及改进的洗衣用洗涤剂条。更具体地讲，本发明涉及含有阴离子洗涤剂表面活性剂、洗涤剂助洗剂、纤维素酶和织物柔软粘土的洗衣用洗涤剂条。优选的组合物还包括有效量的粘土絮凝剂。
合成的粒状和液状洗涤剂形式的洗涤剂组合物在多数场合下用于洗衣服，特别是在那些机械洗衣机常用的场合下。这些场合的一部分中，更多地在机械洗衣机不常用的场合下，含有合成有机表面活性剂和脱垢助洗剂的洗衣用洗涤剂条用来洗涤衣服。
洗衣用洗涤剂条领域的技术发展已涉及在清洗衣服中有效的配制洗涤剂条；其在热和冷水以及在硬和软水中均具有可接受的起泡特性；其具有可接受的实用磨损速率、硬度、耐久性和手感；其具有低的涂抹(量)；和其具有悦人的气味和外观。洗衣条的例子包括那些在下述专利和出版物中所述的物质美国专利3,178,370(1965年4月13日授权给Okenfuss，在此引入作为参考)描述了洗衣用洗涤剂条，其含有烷基苯硫酸钠(ABS)、三聚磷酸钠、碳酸氢钠、正磷酸三钠和水，以及生产这些物质的方法；菲律宾专利13,778(1980年9月23日授权给Anderson)描述了合成洗涤剂洗衣条，其包含表面活性剂、碱金属焦磷酸盐、约18％-约60％碱土金属碳酸盐和约1％-约20％水；美国专利4,543,204(1985年9月24日授权给Gervasio)公开了洗衣用洗涤剂条，其包含10-35％高级脂肪烷基硫酸盐，和1-10％高级脂肪酸，这使洗涤剂条使用和存放时更加耐破裂；1992年2月18日授权给Kaw等的美国专利5,089,174公开了一种改进的洗衣条其包括含有烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂混合物，其中加入脂肪醇来有益地降低洗涤剂条磨损速率和改善溶解性。公开的表面活性剂比例是烷基硫酸盐/烷基苯磺酸盐为90/10-10/90(重量)；和菲律宾专利26,860(1982年11月16日授权给Unilever)公开了一种洗衣条。其包含至少1/3为伯烷基硫酸盐的表面活性剂和12-60％由至少两种选自正磷酸盐、焦磷酸盐和三聚磷酸盐的碱金属磷酸盐组成的助洗剂。
生产洗衣用洗涤剂条的方法在本领域众所周知。生产洗衣条的方法和过程的例子包括如下专利和出版物中所述的那些内容菲律宾专利23,689(1989年9月27日授权给Unilever)公开了一种生产含有7-45％洗涤剂表面活性剂的洗涤剂条的方法，其包括用碱性物质(比如碳酸盐)在一种干燥剂/吸附剂材料比如发烟硫酸、硫酸和无水硫酸盐的存在下中和洗涤剂表面活性剂的酸前体，接着加入其它成分，然后制成洗涤剂条；和菲律宾专利24,551(1990年8月3日授权给Unilever)公开了一种生产含有7-45％洗涤剂表面活性剂和0-60％助洗剂的洗涤剂条的方法，其包括用碱性物质(比如碳酸盐)在0.25-50％(重量)含硅物质比如结晶硅铝酸盐、硅胶和无定形硅的存在下中和洗涤剂表面活性剂的酸前体，接着加入其它成分，然后制成洗涤剂条。
在洗衣条方面已做了改进，通过使用粘土来改进条的物理性能。含有用作填料材料的粘土的洗衣条的例子包括那些下列专利和公开中所述的物质菲律宾专利17712(1984年11月19日授权给Unilever)公开了一种包含洗涤剂表面活性剂、助洗剂和0.5-45％层状硅铝酸盐填料比如膨润土，和2.5-57％基本上水不溶性的颗粒非层状硅铝酸盐填料的条，其中两种填料占条的总重的10-60％(重量)；菲律宾专利18,128(1985年3月22日授权给Unilever)公开了一种含有洗涤剂表面活性剂、助洗剂、0.5-45％层状硅铝酸盐填料，和10-60％非助洗剂、基本上为水溶性的填料的条，其中两种填料占条重量的10.5-60.5％；和菲律宾专利27,321(1993年6月8日授权给Colgate Palmolive)公开了一种条组合物，其包含其中至少15-70％是烷基硫酸盐或α-磺化脂肪烷基甲基酯的阴离子表面活性剂、3-10％作为主要的助洗剂的沸石和最高可达60％的由4-9％膨润土组成的填料以及由碳酸钙、碳酸钠、硫酸盐及其混合物组成的剩余成分。
含有柔软粘土的洗衣条通过使用这种粘土来改进用该条洗涤的衣服的柔软性。包括柔软粘土的洗衣条的例子包括那些在下列专利和公开中所述的物质菲律宾专利22,589(1988年10月17日授权给Firmenich& Cie)公开了一种洗衣条，其包含阴离子表面活性剂、助洗剂和5-50％柔软剂，其可包括最高可达40％的具有离子交换能力高于50mgq/100gm的绿土型粘土，比如膨润土。
在使用粒状洗涤剂组合物的地区，经常单独或结合其它柔软成分应用颗粒柔软粘土，作为粒状洗涤剂组合物自身的一部分，或者作为独立的洗衣添加剂加入到用于冲洗衣服的水中。已知粘土絮凝剂可以与这种颗粒柔软粘土一起用于粒状洗涤剂组合物来改善这种粘土的沉积，并且因此改善其衣服的柔软性。含有柔软粘土和粘土絮凝剂的粒状洗涤剂组合物的实例包括在下列专利和公开中所述的那些物质1989年1月18日公开的欧洲专利公开EP0,299,575-Al(The Procter & GambleCompany)公开了含有织物柔软绿土型粘土和聚合粘土絮凝剂的洗涤剂组合物；和1989年4月26日公开的欧洲专利公开EP0,313,146-Al(The Procter & Gamble Company)公开了含有用有机湿润剂处理来增强其柔软益处的织物柔软绿土型粘土的洗涤剂组合物，和任选含有聚合粘土絮凝剂。
酶通常被掺入洗涤剂组合物中。优选的酶材料包括商业可得的淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、脂酶、过氧化物酶和酯酶。适用的蛋白酶如在GB-A-1243784、EP-A-0130756和美国专利5,185,250和5,204,015中所述。适用的淀粉酶在GB-A-1296839中被公开了。用于洗涤剂组合物中的脂酶在GB-A-1372034和EP-A-0341947中被公开了。WO89/099813公开了一种适用的过氧化物酶。特别地包括纤维素酶的洗涤剂组合物也是已知的。例如在1993年9月10日提交的美国专利申请系列号08/119922(The Procter & Gamble Company)、美国专利4,435,307和GB-A-2075028及GB-A-2095275中公开了这类组合物。
本发明的一个目标是改善含有纤维素酶和柔软粘土的洗衣条的色复原和保持益处以及织物柔软益处。
本发明的另一个目标是改善含有纤维素酶和柔软粘土，同时提供好的表面活性剂益处、清洗效果、磨损速率、溶解性和其它条美观性的洗衣条的衣服柔软、色复原和保持。
发明概述本发明洗衣用洗涤剂条包括洗涤剂表面活性剂、脱垢助洗剂、有效量的织物柔软粘土和纤维素酶。优选地，该条还包括有效量的粘土絮凝剂来改善粘土的衣服柔软效果和纤维素酶的色复原及保持。
发明详述尽管本说明书以明确指出并且特别要求的本发明有关内容的权利要求书结束，仍然相信通过仔细阅读下述本发明的详细描述可更好地理解本发明。在本说明书中，除非另有说明，所有百分数均以重量为基准，所有温度表示为摄氏度，分子量为重均和小数由点(.)表示。
优选地，该条包括约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂、约5％-约60％(重量)洗涤剂助洗剂、0.5％-约30％绿土型柔软粘土和约0.02％-约2.0％(重量)纤维素酶。更优选地，该条还包括用量为柔软粘土重量的约0.001-约30％的聚合粘土絮凝剂。
优选地，聚合粘土絮凝剂选自分子量约100,000-约1千万的聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸酯。洗涤剂表面活性剂本发明洗涤条一般含有10％-约60％阴离子表面活性剂。一种使用的优选的阴离子表面活性剂是具有10-20个碳原子的烷基链的烷基硫酸盐(AS)、具有10-22个碳原子烷基链的支链烷基苯磺酸盐(ABS)，具有10-22个碳原子烷基链的直链烷基苯磺酸盐(LAS)，及其混合物。优选的条包括约15％-约40％，更优选约18％-约32％这类阴离子表面活性剂。
所说的ABS或LAS表面活性剂的烷基部分优选包含10-16个碳原子，更优选10-14个碳原子。最优选的烷基苯磺酸盐表面活性剂是LAS。
AS表面活性剂的烷基部分优选包含10-18个碳原子，更优选12-16个碳原子。AS表面活性剂可包括一种较长链AS，比如具有16-18个碳原子的AS和一种较短链烷基，比如具有11-13个碳原子的烷基的混合物。优选的AS表面活性剂包括椰子烷基硫酸盐、牛油烷基硫酸盐及其混合物；最优选椰子烷基硫酸盐。
ABS、LAS和AS的阳离子优选钠、尽管其它有用的阳离子还包括三乙醇胺、钾、铵、镁和钙或其混合物。
一种优选的阴离子表面活性剂包括AS和烷基苯磺酸盐的混合物。AS和烷基苯磺酸盐表面活性剂的混合物优选包括AS表面活性剂∶烷基苯磺酸盐(重量比率)为10∶90-95∶5，更优选40∶60-95∶5，最优选75∶25-约90∶10。在一个优选的实施方案中，洗涤条含有一种包含AS和LAS的阴离子表面活性剂混合物摩尔比为80∶20-约90∶10，更优选约82∶18-约88∶12，最优选约84∶16-约87∶13。1993年10月29日提交的、由Rodney M.Wise和Belal U.Siddique转让给The Procter& Gamble Company的待批菲律宾专利申请47165-A公开了这种洗涤条。洗涤剂助洗剂本发明洗涤条含有约5％-约60％(重量)洗涤剂助洗剂。优选的洗涤条含有基于条重量的约5％-约30％助洗剂，更优选约5％-约20％。这些洗涤剂助洗剂可以是，例如磷酸、焦磷酸、正磷酸、三聚磷酸、较高级多磷酸及其混合物的水溶性碱金属盐。一种优选的助洗剂是三聚磷酸的水溶性碱金属盐，以及三聚磷酸盐和焦磷酸盐的混合物。助洗剂也可以是非磷酸盐洗涤剂助洗剂。非磷、无机脱垢助洗剂的特例包括水溶性无机碳酸盐和碳酸氢盐。这里特别有用的是碱金属(例如钠和钾)碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐。
碳酸钠是洗涤条中特别优选的成分，因为除了用作助洗剂外，它也可以给洗涤条提供碱性以改善去污力，并且也可以作为在条加工中加入的酸性组分的中和剂，碳酸钠特别优选作为用在这种洗涤条中的阴离子表面活性剂的酸前体比如烷基硫酸和烷基苯磺酸的中和用无机盐。
硅铝酸盐离子交换材料也是有用的。这些硅铝酸盐结构上可以是结晶或无定形的，可以是天然产生的或合成得到的。这里优选的合成晶体硅铝酸盐离子交换材料是市售名称为沸石A、沸石B和沸石X的物质。在一个特别优选的实施方案中，晶体硅铝酸盐离子交换材料是沸石A，具有式Na12[(AlO2)12·(SiO2)12]·xH2O其中x为约20-约30，特别是约27。
水溶性有机脱垢助洗剂，例如碱金属、铵和取代的铵多羧酸盐也可用于此处。有用的多羧酸盐助洗剂的特例包括下列酸的钠、钾、铵和取代的铵的盐乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸、聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚天冬氨酸和柠檬酸，或者这些酸本身。这些聚合物典型地具有平均分子量少于约100,000，更优选约1000-10,000，其它有用的多羧酸盐脱垢助洗剂是在1967年3月7日授权给Diehl的美国专利3,308,067中陈述的材料，该专利在此引入作为参考。洗涤剂助洗剂的混合物可以用于本发明。
丙烯酸和马来酸的共聚物优选作为辅助助洗剂，因为发现它们与织物柔软粘土和粘土絮凝剂的结合使用进一步稳定和改善了粘土沉积和织物柔软效果。
特别优选的助洗剂例子包括三聚磷酸盐(STPP)和焦磷酸钠(TSPP)，以及其混合物。其它特别优选的助洗剂例子包括沸石和多羧酸盐。纤维素酶纤维素酶的掺入改善了洗衣条的色彩保持和复原以及柔软效果。不受理论限制，纤维素酶将纤维素中的配糖键水解成小分子单糖。洗涤织物在棉织物上产生微纤维和起球，这使织物出现散乱、褪色和变旧。在机械搅拌下，纤维素酶去除这些微纤维和小球，使织物变新和颜色变亮。特别优选的酶是颗粒形式的、由Novo Nordisk供应的Carezyme纤维素酶。优选的纤维素酶是5.0T-5,000Cevu/克和1.0T-1,000Cevu/克。
纤维素酶可以加入条中，提供条重量的约0.02％-约2％，更优选约0.05％-约0.5％。织物柔软粘土当有效量的织物柔软粘土与纤维素酶一起被掺入时，观察到在颜色保持复原和织物柔软方面的改善。
织物柔软粘土优选绿土型粘土。绿土型粘土可以描述成可膨胀的三层粘土；即具有离子交换能力为至少约每100克粘土50meq的硅铝酸盐和硅酸镁。优选粘土颗粒大小为它们不能被触知，以便在处理过的衣服织物上没有砂砾感。
有两种不同类别的绿土型粘土；首先，氧化铝存在于硅酸盐晶格中；其次，氧化镁存在于硅酸盐晶格中。这些绿土的通式是Al2(Si2O5)2(OH)2和Mg3(Si2O5)2(OH)2，分别对应于氧化铝和氧化镁型粘土。应认识到上式中水合水的范围可以随着粘土所受的加工而变化。而且，由铁和镁进行的原子取代可以发生在绿土晶格中，此时金属阳离子比如Na+、Ca++以及H+可以共存于水合水中以提供电中性。除了下文所说明的以外，这种阳离子取代对于这些粘土的应用是不重要的，因为所希望的粘土的物理性能不因此根本改变。
这里有用的三层硅铝酸盐特征还在于双八面体晶格，而三层硅酸镁具有三八面体晶格。
如上文所说明的那样，应用于本发明组合物中的粘土包含阳离子抗衡离子。比如质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子等。粘土间习惯于在一种主要或唯一吸附的阳离子的基础上区别。例如钠粘土是一种其中吸附的阳离子主要是钠的粘土。这种吸附的阳离子可与水溶液中存在的阳离子进行交换反应。一种典型的涉及绿土型粘土的交换反应由下列反应式表示
既然在上述平衡反应中，一当量重量铵离子替换一当量重量钠，所以习惯上根据每100克粘土的毫克当量(meq/100g)来测量阳离子交换能力(有时称“碱交换能力”)。
粘土的阳离子交换能力是一个众所周知的测定粘土作为织物柔软剂的有效性的参数。阳离子交换能力可通过十分完备的分析技术测定。例如参见H van Olphen，“Clay Colloid Chemistry”，Interscience Publishers，1963和这里引用的相关参考文献。优选用于本发明的粘土颗粒具有至少约50meq/100g的离子交换能力。
用于本发明组合物的绿土型粘土是众所周知的，并且多数是商业上可得到的。这种粘土包括，例如蒙脱土、铬蒙脱石(volchouskoite)、囊脱石、膨润土、水辉石、滑石粉、锌蒙脱石和蛭石。本发明使用的粘土可以以各种商标名购得，例如来自Georgia Kaolin Co.，Elizabeth，NewJersey的Thixogel No.1(也作“Thixo-Jell”)和Gelwhite GP；来自American Colloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和VolclayNo.325；来自International Minerals and Chemicals的Black Hills BentoniteBH450；和来自R.T.Vanderbilt的Veegum Pro和Veegum F。要认识到这种绿土型矿物质获得了各种预计的金属物整体的混合物。这种绿土矿物质的混合物适用于本发明中。
尽管这里所述的任何绿土型粘土可用于本发明，某些粘土是优选的，例如Gelwhite GP是非常白的绿土型粘土，因此当配制白色粒状洗涤剂组合物时是优选的。Volclay BC是晶格中包含至少3％铁(表示为Fe2O3)的绿土型粘土矿物，并且具有非常高的离子交换能力，从产品性能的观点来看，Volclay BC是用于当前组合物的最有效的粘土之一。另一方面，被硅酸盐矿物质充分地沾污的某些绿土型粘土其离子交换能力低于需要的范围，这种粘土不能用于当前的组合物。
用于此处适当的粘土矿物质可以凭借此事实来选择绿土显示真正的14AX-射线衍射图样。这种特征图样结合按上述方法进行的交换能力测量，提供了选择用于本发明公开的组合物中的特殊绿土型矿物质的依据。
酸处理过的膨润土或其它柔软粘土，比如在1985年5月20日授权并转让给Unilever的菲律宾专利18,297中公开的那些粘土，也可以用作织物柔软粘土。
织物柔软粘土可以加入条中提供条重量的约0.5％-约30％，更优选约0.5％-约25％，甚至更优选约5％-约20％，和最优选约5％-约14％。粘土絮凝剂选择聚合粘土絮凝剂来提供改进的织物柔软粘土的沉积，其效应是改进粘土的衣服柔软效果以及改进纤维素酶的色复原和保持益处。一般这种材料具有大于约100,000的高分子量。这种材料的例子可包括衍生自单体如环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和吖丙啶的长链聚合物和共聚物。树胶，象瓜耳树胶也是适用的。
一种优选的粘土絮凝剂选自高分子量聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸酯，其具有分子量约100,000-约1千万。已发现与只包含柔软粘土的洗衣条相比，粘土絮凝剂用于含有柔软粘土的洗衣条提供了意想不到的改进的衣服上的柔软粘土沉积和衣服柔软效果。在洗衣条中使用的粘土絮凝剂的量优选提供明显改善的织物柔软效果的有效量。使用的粘土絮凝剂的量可以随洗衣条中应用的粘土絮凝剂的类型、织物柔软粘土的类型的其它洗涤剂辅助剂的类型及用量而变化。粘土絮凝剂的量方便地用洗涤条中织物柔软粘土的量的重量百分比表示。该条典型地包含，基于织物柔软粘土的重量，约0.001％-约30％粘土絮凝剂，更优选约0.01％-约15％，最优选约0.2％-约5％。
粘土絮凝剂的有效性通常随着絮凝剂分子量增加而增大。该聚合物一般具有平均分子量约100,000-约1千万，更优选约150,000-约5百万。与粘土絮凝剂的量一样，适当的聚合物分子量的选择取决于粘土类型和絮凝剂类型以及组合物的其它成分。
优选的粘土絮凝剂是聚(环氧乙烷)聚合物。
任选的组分本发明洗涤剂条可包含高达约70％(重量)通常用于洗涤剂产品中的任选成分。一系列典型的用于本发明的任选表面活性剂、任选助洗剂和其它成分的分类和种类出现在1972年5月23日授权给Norris的美国专利3,664,96l和1992年4月16日公开的EP550,652中，其在此引入作为参考。下面是这种物质的代表，但不限于此。任选的洗涤剂表面活性剂任选的洗涤剂表面活性剂可以以高达组合物重量的约10％，更优选约0.1％-约5％的含量包括在内。可以用作任选的表面活性剂的洗涤剂表面活性剂的类型包括阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
这里有用的作为辅助表面活性剂的任选的阴离子表面活性剂包括烷基甘油醚硫酸钠，特别是那些衍生自牛油和椰子油的高级醇的醚；椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸钠和硫酸钠；烷基酚环氧乙烷醚硫酸的钠或钾盐，和甲酯R-CH(SO3M)-COOR1的钠或钾盐，其中R是C8-C22烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基，和M是抗衡离子，优选Na或K，比如在1992年3月18日公开的WO-93-05013中公开的那些离子；磺酸盐；具有10-20个碳原子烷基链的仲烷基硫酸盐；高级脂肪酸(即“皂类”)比如高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。皂类可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和来制备。特别有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛油和椰子油的钠或钾皂；烷基烷氧基硫酸盐包括6-18个碳原子的烷基部分和包括平均约0.5-约20摩尔烷氧基，优选乙氧基单元，更优选约0.5-约5摩尔乙氧基单元的烷氧基部分；和式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的烷基乙氧基羧酸盐，其中R是C6-C18烷基；x为0-10，和乙氧基化物分布是这样的，以重量为基础计算，x是0的物质的量少于20％，x大于7的物质的量少于25％，和其中当R平均值是C13或更小时x平均值是2-4，以及当R大于C13时x平均值是3-6；和M是碱金属、碱土金属、铵、单、二和三乙醇铵。
其它任选的表面活性剂可以是非离子的，并且可包括烷基多糖、烷基多苷、比如Llenado的美国专利4,565,647中所述；式R-C(O)-N(R1)-Z的多羟基脂肪酸酰胺，其中R是C5-C31烃基，优选C11-C17烷基或链烯基，R1是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，优选甲基，和Z是具有至少3个直接连到链上的羟基的多羟基(直链)烃基链，优选-CH2-(CHOH)4-CH2OH，比如在EP550,652中所述；半极性非离子表面活性剂，比如水溶性氧化胺、水溶性氧化膦和水溶性亚砜表面活性剂；和水溶性非离子合成表面活性剂，其广义地定义为通过环氧乙烷基团(性质上亲水性的)与一种性质上可是脂族的或烷基芳香族的有机疏水化合物的缩合制备的化合物。与任何个别的疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以被容易地调节，从而得到具有所希望的亲水和疏水部间的平衡度的水溶性化合物。
阳离子表面活性剂也可以用于本发明的洗涤剂组合物，适当的季铵表面活性剂选自单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中保留的N部分被甲基、羟乙基或羟丙基基团所取代。
任选的表面活性剂也包括两性表面活性剂，其中包括杂环仲和叔胺的脂族衍生物；两性离子表面活性剂，其包括脂族季铵、膦和锍化合物的衍生物；水溶性α-磺化脂肪酸酯盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐的水溶性盐；β-烷氧基烷磺酸盐；具有式R(R1)2N+R2COO-的甜菜碱，其中R是C6-C18烃基基团，优选C10-C16烷基基团或C10-C16酰氨基烷基基团，每个R1一般是C1-C3烷基，优选甲基和R2是C1-C5烃基基团，优选C1-C3亚烷基基团，更优选C1-C2亚烷基基团。合适的甜菜碱的例子包括椰子酰氨丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰氨丙基甜菜碱；C8-14酰氨己基二乙基甜菜碱；4[C14-16酰甲氨基二乙基氨基]-1-羧基丁烷；C16-18酰氨基二甲基甜菜碱；C12-16酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲氨基二甲基甜菜碱。优选的甜菜碱是C12-18二甲基-氨基己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱；和具有式(R(R1)2N+R2SO3-的磺基甜菜碱，其中R是C6-C18烃基基团，优选C10-C16烷基基团，更优选C12-C13烷基基团，每个R1一般是C1-C3烷基，优选甲基，和R2是C1-C6烃基基团，优选C1-C3亚烷基或优选羟基亚烷基基团。合适的磺基甜菜碱的例子包括C12-C14二甲氨基-2-羟基丙基磺酸盐，C12-C14酰氨丙基氨基-2-羟基丙基磺基甜菜碱，C12-C14二羟基乙基氨基丙烷磺酸盐，和C16-18二甲基氨基己烷磺酸盐，优选C12-14酰氨丙基氨基-2-羟基丙基磺基甜菜碱。
除了上述的辅助表面活性剂外，一种水助长剂或水溶助长剂的混合物可用于洗衣用洗涤剂条中。优选的水溶助长剂包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙基苯磺酸、磺基琥珀酸的碱金属盐及其混合物，优选其钠盐。优选地，以酸形式或盐形式存在和基本上无水的水溶助长剂被加入到直链烷基苯磺酸中，然后中和。水溶助长剂优选以洗衣用洗涤剂条的约0.5％-约5％的量存在。洗涤剂螯合剂本发明一个特别优选的任选组分是洗涤剂螯合剂。这种螯合剂能够多价螯合和螯合碱金属阳离子(比如钠、锂和钾)、碱土金属阳离子(比如镁和钙)和最优选重金属阳离子比如铁、锰、锌及铝。优选的阳离子包括钠、镁、锌及其混合物。尽管存在柔软粘土和粘土絮凝剂，洗涤剂螯合剂特别有益于保持好的清洗效果和改进的表面活性剂益处。不受任何理论限制，相信柔软粘土结构包含铁(Fe)和其它过渡金属离子。在洗涤过程中，可以在洗涤水中和在铁或其它过渡金属离子的污垢中被钙和镁取代，将过渡金属离子移入洗涤溶液中。已知这些金属离子会使织物泛黄和变灰。洗涤剂螯合剂可以显著地减少这些影响。
洗涤剂螯合剂优选磷酸盐螯合剂，具体而言是一种选自二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸及其混合物、盐和其配合物的螯合剂，和乙酸盐螯合剂、具体而言是一种选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸及其混合物、盐和其配合物。特别优选的是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五乙酸的钠、锌、镁和铝盐，及其混合物和其配合物。优选这种盐或配合物具有摩尔比金属离子∶螯合剂分子为至少1∶1∶1，优选至少2∶1。
洗涤剂螯合剂可以以最高约5％的量包含在洗衣条中，优选约0.1％-约3％，更优选约0.2％-约2％，最优选约0.5％-约1.0％。这种洗涤剂螯合剂组分可以用来有益地改进本发明洗衣条的表面活性剂益处，其意味着对于给定量的阴离子表面活性剂和给定量的洗涤剂螯合剂，与类似的含有较高量阴离子表面活性剂而没有洗涤剂螯合剂的洗涤条相比，可以达到相当的起泡和清洗效果。
洗涤剂螯合剂可以以细粒或粒状形式，或以水或溶剂溶液来应用。制备这些盐和配合物的方法是众所周知的，如在3/31/81授权的美国专利4,259,200中所述，其公开内容在此引入作为参考。一种优选的形式是细粒或粒状。这些洗涤剂螯合剂的细粒和颗粒可以用一种有机或无机粘合材料形成。一种合适的有机粘合材料是例如非离子表面活性剂。适当的无机粘合材料包括三聚磷酸钠、碳酸钠、硫酸镁等。任何本领域已知的成粒技术均是可以应用的，例如通过将熔融的非离子表面活性剂喷洒到待干燥的金属配合物移动床上，流化床干燥等。
除了纤维素酶，另一种特别优选的组分是洗涤剂酶。酶的非限定类型包括纤维素酶、脂酶、淀粉酶、脂解酶(Lipolase)、malease、蛋白酶、过氧化氢酶、麦芽糖酶和磷酸酶。特别优选的是纤维素酶、脂酶、蛋白酶、淀粉酶，及其混合物。酶有益地以最高达5％的量使用。
本发明洗衣用洗涤剂条的另一种有用的任选组分是硅酸盐，尤其是硅酸钠或硅酸镁。硅酸钠可以以最高占硅酸盐固体约15％的用量使用，该硅酸钠具有重量比SiO2∶Na2O为约1.0∶1-约3.4∶1。
另一种优选的添加组分是层状结晶碱性硅酸盐。一种优选的商业可得的层状硅酸盐称作“SKS-6”(Na2Si2O5)，其来自Hoechst，并且在1987年5月12日授权的美国专利4,664,839中被公开。另一种优选的层状硅酸盐在1993年7月7日的EP公开550,048(Kao)中被公开，其公开了一种具有链结构和具有下式所示的无水形式的组合物的合成结晶材料xM2O·ySiO2·zM1O，其中M代表Na和/或K；M1代表Ca和/或Mg；y/x为0.5-2.0；和z/x为0.005-1.0，所说的链结构在拉曼光谱中900-1200cm-1范围内于至少970±20cm-1处出现一个主要的分散峰。这种层状硅酸盐材料是特别优选的，因为它可以提供碱性和钙多价螯合或助洗剂官能度。
另一种优选的洗衣条的添加组分是脂肪醇，其具有8-22个碳原子烷基链，更优选12-18个碳原子。脂肪醇在减少当前洗衣条的条磨损速率和擦涂(mushiness)方面是有效的。一种优选的脂肪醇具有主要含有16-18个碳原子的烷基链，所谓的“高馏分脂肪醇”，相对于宽馏分脂肪醇其可以显示较小的脂肪醇基气味。一般脂肪醇以最高可达10％的量包含在洗衣条中，更优选约0.75％-约6％，最优选约2％-约5％。脂肪醇通常作为游离脂肪醇加入本发明制剂中。然而，少量脂肪醇可以作为杂质或作为未反应起始材料加入条中。例如基于椰子脂肪烷基硫酸盐的洗衣条可以作为未反应起始材料含有0.1％-3.5％，更典型地2％-3％(重量)以椰子脂肪烷基硫酸盐为基础计算的游离椰子脂肪醇。
游离脂肪醇也可以作为加强和扩大泡沫形成和耐久性的泡沫促进剂。对于泡沫促进剂，一种优选的脂肪醇具有主要含12-14个碳原子的烷基链，以约0.5％-3％的量用在组合物中。优选地，窄馏分C12烷醇以0.5％-2％的量使用。
另一种优选的洗衣组分可包括去污聚合物。这种去污聚合物可以以最高达5％的量使用，优选约0.05％-约3％，更优选约0.2％-约1.0％。去污聚合物可以改进用洗衣条洗涤的衣服的多循环清洗效果。优选的去污聚合物材料包括那些在1989年10月31日授权的美国专利4,877,896和1993年1月26日授权的美国专利5,182,043中所公开的物质，这些公开在此作为参考。
优选的去污聚合物是基本为线性的、具有分子量约500-约20,000的磺芳酰基端封单元的酯，其中所说的酯包括以摩尔计算的(i)约1-约2摩尔磺苯甲酰基端封的式(MO3S)(C6H4)-CO-的单元，其中M是成盐阳离子；(ii)约2-约50摩尔氧-1，2-丙烯氧基单元或其与氧乙烯氧基单元的混合物，只要氧-1，2-丙烯氧基∶氧乙烯氧基摩尔比为约1∶10-约1∶1；和(iii)约1-约40摩尔对苯二酰单元，只要所说的由(ii)和(iii)确定的单元的摩尔比为约2∶1-约1∶24；和对于每摩尔所说的酯而言，还可以含有(iv)0-约30摩尔式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基间苯二酰单元，其中M是成盐阳离子；或(v)0-约25摩尔式-(OCH2CH2)nO-的聚(氧化乙烯)氧基单元，其中平均乙氧基化度n为2-约100；或(vi)0-约30摩尔所说的(iv)∶(v)摩尔比为约29∶1-约1∶29的单元(iv)和(v)的混合物。
优选地，所说的基本为线性的、磺芳酰基端封酯包括以摩尔计算的(i)约2摩尔式(MO3S)(C6H4)-C(O)-的磺芳酰基端封单元，其中M是钠；(ii)约14摩尔氧-1，2-丙烯氧基单元或其与氧乙烯氧基单元的混合物，其具有氧-1，2-丙烯氧基；氧乙烯氧基摩尔比为约1∶0-约1∶7；和(iii)约11摩尔对苯二酰单元；和(iv)约2摩尔式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基间苯二酰单元，其中M是钠，和其中酯的至少20％为分子量约800-20,000的酯。
另一种优选的去污聚合物是磺化聚乙氧基/丙氧基端封的酯低聚物，其包括(i)约1-约2摩尔式((MO3S)CH2)m(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基端封单元，其中M是成盐阳离子，选自钠和四烷基铵，M为0或1，R为亚乙基、亚丙基或其混合物，和n是0-2；(ii)约0.5-约66摩尔选自下列的单元a)氧乙烯氧基单元；b)氧乙烯氧基和氧-1，2-丙烯氧基单元的混合物，其中所说的氧乙烯氧基单元以氧乙烯氧基∶氧-1，2-丙烯氧基摩尔比为0.5∶1-约10∶1存在；和c)，a)或b)与聚(氧乙烯)氧基单元的混合物，其中所说的聚(氧乙烯)氧基单元具有聚合度2-4；条件是当所说的聚(氧乙烯)氧基单元聚合度为2时，摩尔比聚(氧乙烯)氧基单元∶整个ii)中的单元为0∶1-约0.33∶1，和当所说的聚(氧乙烯)氧基单元聚合度为3时，摩尔比聚(氧乙烯)氧基单元∶整个ii)中的单元为0∶1-约0.22∶1；和当所说的聚(氧乙烯)氧基单元聚合度为4时，摩尔比聚(氧乙烯)氧基单元∶整个ii)中的单元为0∶1-约0.14∶1；iii)约1.5-约40摩尔对苯二酰单元；和(iv)0-约26摩尔式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基间苯二酰单元，其中M是成盐阳离子。优选地，这种酯低聚物分子量为约500-约20,000，更优选约500-约5,000。
一种特别优选的酯低聚物聚合物具有式NaO3S(CH2CH2O)2-C(O)-(C6H4)-C(O)O-[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)-C(O)O-]4--[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)SO3Na-C(O)O-]1-CH2CH2OCH2CH2SO3Na其中R为摩尔比约1.8∶1的H或CH3。
去污聚合物可以在制造过程中以液体或粒状形成加入到条组合物中。一个优选的实施方案中，去污聚合物是低密度、多孔颗粒形式。这种多孔去污聚合物形式可以通过本领域众所周知的喷雾干燥方法，喷雾干燥液体形式的、单独或带有一种或多种载体材料的去污聚合物，从而除去大体上全部的游离水或其它溶剂液体来制造。
在洗衣条中的另一种优选的任选组分是染料转移抑制(DTI)成分，用以防止织物颜色牢度和强度的减小。一种优选的DTI成分可包括能够结合褪色染料以防止它们沉积到织物上的聚合DTI物质，和能够通过氧化使褪色染料脱色的脱色DTI物质。一个脱色DTI的实例是过氧化氢或过氧化氢源，比如过碳酸盐或过硼酸盐。聚合DTI物质的非限定性实例包括聚乙烯基吡啶N-氧化物、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、PVP-聚乙烯基咪唑共聚物及其混合物。
更具体地说，优选用于此处的聚胺N-氧化物包含具有下述结构式的单元R-Ax-P；其中P是可聚合单元，N-O基团可连接到其上面或N-O基团可形成可聚合单元的一部分，或N-O基团可被连接到两个单元上；A是下述结构之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；和R是脂族的、乙氧基化脂族的、芳香族的、杂环或脂环基团或其任何结合，N-O基团的N可连接到其上面或N-O基团为这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是那些其中R是杂环基团比如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物物质。
N-O基团可以下述通式表示 其中R1、R2、R3是脂族的、芳香族的、杂环或脂环基团或其结合；x、y和z为0或1；和N-O基团的N可被连接或形成任何上述基团的一部分。聚胺N-氧化物的胺氧化物单元pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的和具有染料转移抑制性能，任何聚合物骨架均可以使用。合适的聚合物骨架的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。聚合物可包括随机或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物和另一个单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物一般地具有比率胺∶胺N-氧化物为10∶1-1∶1,000,000。然而，聚胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基团的数量可以随适当的共聚或随适当的N-氧化度而变化。可以获得几乎任何聚合度的聚胺氧化物。一般而言，平均分子量为500-1,000,000；更优选1,000-500,000；最优选5,000-100,000。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物(称作“PVPI”)的共聚物也优选用于本发明。优选PVPI具有平均分子量5,000-1,000,000，更优选5,000-200,000，最优选10,000-20,000。(平均分子量范围由Barth等，在Chemical Analysis，Vol 113，“ModernMethods of Polymer Characterization”中所述方法通过光散射测定。该公开内容在此引入作为参考.)PVPI共聚物一般地具有摩尔比N-乙烯基咪唑∶N-乙烯基吡咯烷酮为1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些聚合物可以是直链的或支链的。
本发明组合物还可以含有聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其具有平均分子量约5,000-约400,000，优选约5,000-约200,000，更优选约5,000-约50,000。PVP的例子在例如EP-A-262,897和EP-A-256,696中被公开了，这些专利在此引入作为参考。含有PVP的组合物也可含有平均分子量为约500-约100,000，优选约1,000-约10,000的聚乙二醇(“PEG”)。优选地，PEG∶PVP的重量比率为约2∶1-约50∶1，更优选约3∶1-约10∶1。
一种或多种聚合DTI物质也可以与一种或多种脱色DTI物质结合。DTI物质有益地用在条中，其量最高可达约10％，优选约0.05％-5％，更优选约0.2-约2％。
除了柔软粘土外，另一种优选的洗衣条中的任选组分是辅助织物柔软组分。这种材料可以以约0.1％-5％的量使用，更优选0.3％-3％，和不包括式R4R5R6N的胺，其中R4是C5-C22烃基，R5和R6独自是C1-C10烃基。一种优选的胺是二牛油甲基胺；这些胺与式R7COOH脂肪酸的配合物，其中R7是C9-C22烃基，如Ep No.0,133,804所公开；这些胺与式R8-O-P(O)(OH)-OR9和HO-P(O)(OH)-OR9的磷酸酯的配合物，其中R8和R9独自是式-烷基-(OCH2CH2)烷基乙氧化物的C1-C20烷基；环胺比如通式1-(高级烷基)酰氨基(低级烷基)-2-(高级烷基)咪唑啉的咪唑啉，其中高级烷基含12-22个碳和低级烷基含1-4个碳，比如英国专利申请GB2,173,827所述；和式R10R11R12R13N+X-的季铵化合物，其中R10是具有8-20个碳的烷基，R11是具有1-10个碳的烷基，R12和R13有1-4碳的烷基，优选甲基，和X是阴离子，优选CI-或Br-，比如C12-13烷基三甲基氯化铵。
而洗衣条中另一个任选组分是漂白组分。漂白组分可以是-OOH基源，比如过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物和过碳酸钠。过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)是优选的，因为它具有HOOH源和碳酸钠源的双重功能。
另一种任选漂白组分是过酸本身，如式CH3(CH2)w-NH-C(O)-(CH2)zCO3H其中Z是2-4和W是4-10。(Z是4-和W是8的后式化合物下文称作NAPAA)。漂白组分可包含漂白组分稳定剂，多氨基羧酸螯合剂，多氨基羧酸比如亚乙二氨基四乙酸，三亚乙基三氨基五乙酸和亚乙二氨基二琥珀酸及其水溶性碱金属盐，漂白组分可以以最高达20％的量加入到条中，优选约1％-约10％，更优选约2％-约6％。
硫酸钠是众所周知的填料，其与本发明组合物匹配。硫酸钠可以是表面活性剂硫酸化和磺化过程的副产物，或者可以单独地加入。
碳酸钙(也称作Calcarb)也是众所周知的，经常用于洗衣条的组分。这种材料一般以最高达40％的量使用，优选约5％-约25％。
以粘合的可溶形式将条固定在一起的粘合剂也可以使用，且包括天然和合成淀粉、树胶、增稠剂及其混合物。
可以使用污垢悬浮剂。在本发明中，它们的应用与织物柔软粘土/粘土絮凝剂体系平衡来提供最佳的清洗和织物柔软效果。污垢悬浮剂也可包括羧甲基纤维素和羧羟甲基纤维素的水溶性盐。优选的污垢悬浮剂是丙烯酸/马来酸共聚物，市售名称为Sokolan，商业上来自BASF Corp.。其它的污垢悬浮剂包括分子量约400-10,000的聚乙二醇，乙氧化单和多胺，以及其季盐。
荧光增白剂也是本发明洗衣条中的优选的任选成分。优选的荧光增白剂是二氨基芪和二苯乙烯联苯型荧光增白剂。优选的这种荧光增白剂的例子为4，4’-双{[4-苯胺基-6-双(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基｝芪-2，2’-二磺酸二钠盐，4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯和4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]芪-2，2’-二磺酸二钠盐。这种荧光增白剂或其混合物可以以约0.05％-1.0％的量用于洗涤条中。
染料、颜料、杀菌剂和香料也可以加入洗涤条组合物中。加工本发明洗涤剂洗衣条可以用常规的皂或洗涤剂条制造设备与一些或全部下述主要设备加工掺合机/混合器、磨机或精制压条机、二级真空压条机、边印印字装置/切割机、冷却通道和包装机。
周一种典型的方法，将纤维素酶、织物柔软粘土和任选的粘土絮凝剂在掺合机中典型地与其它原料混合。将烷基苯磺酸(当使用时)加入碱性无机盐(优选地包括碳酸钠)混合物中，所得部分中和的混合物进行机械处理，以实现均匀性和完成混合物的中和。一旦中和反应完成后，加入烷基硫酸盐表面活性剂，接着加入其它成分物质。混合可进行1分钟到1小时，常规混合时间为2-20分钟。将掺合机混合物排放到调浆槽中。将产品从调浆槽经过一个多用(multi-worn)的转移输送机输送到磨机或精制压条机中。
烷基苯磺酸(HLAS)可以通过众所周知的方法，比如用SO3或发烟硫酸来制造。其优选地可在HLAS料中包括过量的无机硫酸(H2SO4)，由于无机硫酸的中和热，这经过中和有助于提高产品的温度。
另外，纤维素酶、织物柔软粘土和粘土絮凝剂可独立地在加工中的其它时间或地点加入，这取决于设备的类型和所制造制剂的类型。
研磨或初步压条后，然后将产物输送到一个二级真空压条机中，这在高真空，例如600-740毫米汞柱真空下操作以便除去残存空气。将产品挤出并切成所需条长，然后印上产品商标名称。印刷过的条可以例如在冷却通道中被冷却，然后包装、装箱和贮存。
本发明条的实施例示例地列述如下，但并无限制之意。
实施例各种条组合物可以用上述方法制造。
实施例号码1 2 3 4 5 6(重量百分比)烷基硫酸盐 25.50 25.50 25.50 25.50 25.50 25.50Na(C12-18)LAS 4.50 4.50 4.50 4.50 4.50 4.50Na2CO33.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00碳酸钙 42.21 42.16 42.06 32.21 32.16 32.06纤维素酶10.05 0.10.20.050.10.2膨润土粘土 10 10 10荧光增白剂0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20丙烯酸盐 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44有机聚合物2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00TiO21.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00… … … … … … …剩余成分2… … … … … … … … …1.由Novo Nordisk提供的、活性为5000Cevu/gm原料的Carezyme纤维素酶。
2.剩余成分包括水(大约2％-8％，包括水合水)、硫酸钠、碳酸钙和其它微量成分。各种条组合物可以用上述方法制备。
实施例号码7 8 9 10 11 12 13 14 15 16(重量百分比)NaCFAS(C12-18) 19.13 16.88 25.50 22.50 22.50 13.50 13.5025.50Na(C12-18)LAS3.38 5.63 4.50 20.00 25.00 4.50Na2CO33.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00DTPP10.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 1.50PEO-300M20.30 0.30 0.30 0.300.30 0.15PEO-600M0.20 0.20 0.20PEO-1.2MM 0.15膨润土粘土 10.0 10.0 10.0 10.0 12.0 12.0 12.0 10.0 12.0 10.0SokolanCP-530.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 1.00 0.70 0.70 0.70TSPP 5.00 5.00STPP 15.00 15.00 5.0 15.00 10.00 10.00 15.00 15.00 5.00沸石1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 25.00 2.50 2.50 2.00月桂酸钠 9.00 9.00SRP-A40.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.15蛋白酶50.10 0.10 0.10 0.10 0.10淀粉酶60.75 0.75 0.75 0.75脂酶0.10 0.10纤维素酶70.15 0.15 0.15 0.15剩余成分81.二亚乙基三胺五膦酸钠。
2. PEO是具有所示分子量的聚(环氧乙烷)。
3. SokolanCP-5是马来酸-丙烯酸共聚物。
4. SRP-A是NaO3S(CH2CH2O)2-C(O)-(C6H4)-C(O)O-[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)-C(O)O-]4--[-CH2CRH-O-C(O)-(C6H4)SO3Na-C(O)O-]1-CH2CH2OCH2CH2SO3Na，其中R是比率约1.8∶1的H或CH3。
5.蛋白酶活性为1Au/gm原料。
6.淀粉酶活性为100,000amu/gm原料。
7.由NovoNordisk提供的、活性为5000Cevu/gm原料的Carezyme纤维素酶。
8.剩余成份分括水(大约2％-8％，包括水合水)、硫酸钠、碳酸钙和其它微量成分。
权利要求
1.一种洗衣用洗涤剂条，其包括(a)约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂，(b)约5％-约60％(重量)洗涤剂助洗剂，和(c)约0.02％-约2％(重量)纤维素酶，和(d)约0.5％-约30％(重量)织物柔软粘土，以改进纤维素酶的色复原和保持效果。
2.一种根据权利要求1的洗衣用洗涤剂条，其还包括约占织物柔软粘土0.001％-约30％(重量)的聚合粘土絮凝剂，以改进织物柔软粘土的衣服柔软效果和纤维素酶的色复原和保持效果。
3.一种根据权利要求1的洗衣用洗涤剂条，其包括约0.5％-约30％绿土型织物柔软粘土。
4.根据权利要求1的洗衣条，其中所说阴离子表面活性剂选自具有10-20个碳原子烷基链的烷基硫酸盐，具有10-22个碳原子烷基链的直链烷基苯磺酸盐(LAS)，具有10-22个碳原子烷基链的支链烷基苯磺酸盐(ABS)，及其混合物。
5.权利要求4的洗衣条，其中表面活性剂包括AS∶LAS的摩尔比为50∶50-100∶0的烷基硫酸盐(AS)和直链烷基苯磺酸盐(LAS)的混合物。
6.权利要求1的洗衣条，其中洗涤剂助洗剂包括三聚磷酸钠、焦磷酸四钠或其混合物。
7.权利要求6的洗衣条，其中助洗剂是5％-20％三聚磷酸钠。
8.一种洗衣用洗涤剂条，其包括(a)约15％-约30％选自烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐及其混合物的阴离子表面活性剂。(b)约5％-约20％选自三聚磷酸盐、焦磷酸盐及其混合物的磷酸盐助洗剂，(c)约0.02％-约2.0％纤维素酶，和(d)约5％-约14％绿土型织物柔软粘土。
9.一种根据权利要求8的洗衣条，其包括约0.05％-约0.50％纤维素酶。
10.一种根据权利要求8的洗衣条，其还包括聚合的聚环氧乙烷作为粘土絮凝剂，其用量为织物柔软粘土重量的约0.2％-约5％，且具有分子量150,000-3百万。
全文摘要
一种洗衣条含有约10％-约60％(重量)阴离子表面活性剂、约5％-约60％(重量)洗涤剂助洗剂和约0.02％-约2％(重量)纤维素酶。在一个优选的实施方案中，洗衣条还包括约0.5％-约30％(重量)绿土型柔软粘土，和任选的含量为织物柔软粘土重量的约0.001％-约30％的聚合粘土絮凝剂。一种优选的粘土絮凝剂是平均分子量为100,000-约1千万的聚环氧乙烷。任选加入的洗涤剂螯合剂优选二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺四亚甲基膦酸、乙二胺四乙酸的碱金属、碱土金属和重金属盐，以及其混合物。
文档编号C11D3/386GK1145094SQ95192355
公开日1997年3月12日 申请日期1995年3月30日 优先权日1994年3月30日
发明者E·P·发库卡吉斯, M·A·G·米拉索尔, G·V·拉马南 申请人:普罗格特-甘布尔公司