一种汽油选择性加氢脱硫的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种汽油选择性加氢脱硫的方法，具体地涉及对高硫含量及硫醇硫超 标的汽油进行选择性加氢处理的方法，特别是针对催化裂化汽油（简称FCC汽油）进行选 择性脱硫的方法。
【背景技术】
[0002] 目前，汽油中超过90%的硫来自催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油的硫含量 和硫醇含量是生产低硫汽油、满足当今和未来汽油规格的关键。
[0003] 传统的加氢脱硫（HDS)工艺可以有效降低催化裂化汽油中的硫和硫醇含量。但 是，在汽油加氢脱硫的同时，烯烃被大幅度加氢饱和，使用这种方法汽油辛烷值（R0N值）损 失较大。
[0004] 为了减少脱硫汽油辛烷值的损失，国内外开发出许多催化裂化汽油选择性加氢脱 硫（SHDS)工艺方法，其方法均基于以下原理：即选择性地对汽油进行加氢脱硫，将含硫化 物转化成H 2S，同时对烯烃加氢饱和反应进行限制，从而达到汽油辛烷值损失控制在可以接 受的水平。
[0005] 目前，国内工业应用的催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺主要有美国⑶TECH公 司的⑶Hydr/⑶HDS工艺、法国AXNES的Prime-G +、抚顺石油化工研究院的0CT-M工艺，北京 海顺德钛催化剂有限公司的⑶0S-HCN工艺。这些工艺的特点是将催化裂化汽油分馏切割 为轻、重两个馏分或轻、中、重三个馏分，并针对不同馏分的特性分别进行处理，其中重馏分 汽油是采用专用的催化剂进行选择性加氢脱硫，然后再将处理后的各馏分混合而得到低硫 汽油。这些工艺均需设置专用的分馏装置，存在投资较大、流程较复杂及能耗较大等问题。
[0006] CN101173184A公开了一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法，具体描述了在选择性 加氢脱硫反应过程中，原料中加入脱除H 2S的脱硫化氢剂（如氨、醇胺类化合物）。虽然可 以处理全馏分汽油原料，并且产品的硫含量不大于50 μ g/g，硫醇硫含量不大于10 μ g/g， 但要消耗大量脱硫化氢剂。
[0007] EP1031622公开了全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法，但低硫产品中硫醇硫含量超 过 10 μ g/g。
[0008] USP6692635公开了在加氢脱硫反应区后补充一个加氢精制反应区，在20%Ni0催 化剂上进一步加氢，将饱和硫化物（包括硫醇）转化为H 2S。在同等脱硫率92%情况下， 相比单一加氢脱硫反应的实例，辛烷值的抗爆指数（R0N+M0N)/2由损失5单位下降至2单 位。该方法需要对原料进行分馏切割，重馏分汽油进行加氢脱硫处理，产品硫含量只达到 96-240 μ g/g。
[0009] EP1346144公开了一种汽油加氢脱硫及限制硫醇含量的方法，该方法包括一部分 脱硫汽油再循环至脱硫反应器的入口，再循环量为待处理原料进料量的〇. 1-3倍。但该方 法生产的汽油中硫含量通常不大于30 μ g/g，硫醇含量不大于20 μ g/g。
[0010] CN1294240C公开了一种全馏分FCC汽油在氢气存在下经过两个加氢反应器的处 理工艺，即先经选择性加氢反应器脱除汽油中的二烯烃；然后进入加氢改质反应器与改质 催化剂接触，进行包括芳构化、异构化等改质反应，提高汽油的辛烷值；然后与改质反应器 底部的加氢脱硫催化剂接触，脱除其中的有机硫化物及部分烯烃。虽然产品硫含量可降至 不大于50 μ g/g，辛烷值的抗爆指数（RON+MON) /2损失不大于1. 8,但产品收率97. 5m%相对 偏低些。
[0011] CN102041086A公开了一种高硫、高烯烃催化汽油的选择性加氢脱硫方法，它是将 全馏分催化裂化先进行选择性加氢，选择性加氢后的汽油经过预加氢脱硫处理，然后进行 分馏切割成轻、重汽油馏分，然后将重馏分汽油进行深度加氢脱硫得到硫含量低的重馏分 加氢汽油，最后将轻馏分汽油与重馏分加氢汽油调和后得到国IV清洁汽油。此工艺过程存 在着投资较大、流程较复杂及能耗较大等问题，且处理后的油品只能达到国IV清洁汽油标 准。
[0012] 在现有技术中，劣质汽油生产低硫清洁汽油存在着深度脱硫与辛烷值过度损失的 矛盾，以及加氢脱硫过程中硫醇再生成的矛盾，使得现有技术不能在相对较缓和的条件下 得到硫含量低、辛烷值损失小、同时硫醇合格的清洁汽油。
【发明内容】
[0013] 针对以上现有技术，本发明要解决的技术问题是提供一种能够得到硫含量不大于 10 μ g/g、硫醇含量合格、辛烷值损失较小的汽油，并且产品的收率高的汽油选择性加氢脱 硫的方法。
[0014] 为实现前述目的，本发明提供了一种汽油选择性加氢脱硫的方法，该方法包括：
[0015] (1)劣质汽油原料在氢气存在下，在选择性加氢反应器中与选择性加氢催化剂 接触进行选择性加氢反应；其中，反应温度为80-250°C，反应压力为l_5MPa，液时空速为 l-20h \氢油体积比为5-lOOv/v ;
[0016] (2)由步骤（1)所得的产物在第一选择性加氢脱硫反应器中与第一选择性加氢脱 硫催化剂接触，进行第一选择性加氢脱硫反应；其中，反应温度为200-400°C，反应压力为 l-5MPa，液时空速为l-20h \氢油体积比为ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v ;
[0017] (3)由步骤⑵所得的产物进入H2S汽提塔，从塔顶得到含H2S的气相，塔底得到 脱除H 2S的液相；
[0018] (4)由步骤（3)所得的液相进入第二加氢脱硫反应器中与第二加氢脱硫催化剂接 触，进行第二加氢脱硫反应；其中，反应温度为250-450°C，反应压力为l_5MPa，液时空速为 l-30h \氢油体积比为ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v ;其中，所述劣质汽油原料来自裂化装置。
[0019] 本发明的方法能够得到硫含量不大于10 μ g/g、硫醇含量合格、辛烷值损失较小的 汽油，并且脱硫率尚、广品的收率尚。
[0020] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【附图说明】
[0021] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0022] 附图1为根据本发明的一种优选的实施方式的汽油选择性加氢脱硫的方法。
【具体实施方式】
[0023] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0024] 如前所述，本发明提供了一种汽油选择性加氢脱硫的方法，该方法包括：
[0025] (1)劣质汽油原料在氢气存在下，在选择性加氢反应器中与选择性加氢催化剂接 触进行选择性加氢反应；其中，反应温度为80-250°C，优选100_220°C;反应压力为l_5MPa， 优选为l_3MPa ;液时空速为l-20h \优选为2-6h S氢油体积比为5-lOOv/v，优选10-50v/ v ；
[0026] (2)由步骤（1)所得的产物在第一选择性加氢脱硫反应器中与第一选择性加 氢脱硫催化剂接触，进行第一选择性加氢脱硫反应；其中，反应温度为200-40(TC，优选 260-280°C;反应压力为l_5MPa，优选l-3MPa ;液时空速为l-20h \优选2-6h %氢油体积比 为 ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v，优选 300-800v/v ;
[0027] (3)由步骤⑵所得的产物进入H2S汽提塔，从塔顶得到含H2S的气相，塔底得到 脱除H 2S的液相；
[0028] (4)由步骤（3)所得的液相进入第二加氢脱硫反应器中与第二加氢脱硫催化剂 接触，进行第二加氢脱硫反应；其中，反应温度为250-450°C，优选290-320°C ;反应压力为 l-5MPa，优选l-3MPa ;液时空速为l-30h \优选2-10h %氢油体积比为ΙΟΟ-ΙΟΟΟv/v，优选 300-800v/v ;其中，所述劣质汽油原料来自裂化装置。
[0029] 根据本发明的方法，优选所述第二加氢脱硫反应的温度比第一选择性加氢脱硫反 应的温度高10_50°C，优选高30-40°C。如此可以进一步降低汽油产品中的硫含量，且能够 增加汽油产品的收率。
[0030] 根据本发明的一种优选的实施方式，所述第二加氢脱硫反应的温度为290-320°C， 第一选择性加氢脱硫反应的温度为260-280 °C。
[0031] 根据本发明，优选步骤（3)中H2S汽提塔的操作条件使得塔底得到的脱除H 2S的液 相中硫化氢含量不超过50wppm，优选不超过20wppm，优选为15-20wppm。
[0032] 根据