专利名称：一种三联吡啶钌电化学发光检测水合肼的方法
技术领域：
本发明属于一种高灵敏电化学发光检测领域，具体涉及一种三联吡啶钌电化学发 光检测水合胼的方法。
背景技术：
水合胼(N2H4 · H2O)又称水合联氨，纯品为无色透明的油状液体，有淡氨味，在湿空 气中冒烟，具有强碱性和吸湿性。工业上一般应用含量为40% —80%的水合胼水溶液或胼 的盐。水合胼液体以二聚物形式存在，与水和乙醇混溶，不溶于乙醚和氯仿；它能侵蚀玻璃、 橡胶、皮革、软木等，在高温下分解成N2、NH3和H2 ；水合胼还原性极强，与卤素、HN03、KMnO4 等激烈反应，在空气中可吸收CO2，产生烟雾。水合胼及其衍生物产品在许多工业应用中得 到广泛的使用，用作还原剂、抗氧剂，用于制取医药、发泡剂等。水合胼属于高毒类物质，且为急性毒性物质，吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。 液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺激性；长时间皮肤反复接 触，可经皮肤吸收引起中毒。工业废水中胼的排放会造成水体污染，严重危害人类健康。因 此，开发一种简单、高效的水合胼检测方法具有十分重要的意义。现存的水合胼检测方法主要有比色法(李文贞，上海环境科学，1988，7，19_21 ；刘 峥嵘，中国国境卫生检疫杂志，1994，17 (5)，93-96)、对二甲胺基苯甲醛分光光度法(华蕾， 董淑英，袁玉璐，卫生研究，1993，22 (2)，90-94)、紫外分光光度法(张晓林，张秀英，鲁连 胜，中国环境检测，1993，9(5)，10-11)和电化学方法(徐琴，李丽花，胡效亚，分析实验室， 2008，72 (5)，20-25)，其中比色法、紫外分光光度法、电化学方法是现行实验室检测水合胼 的方法，胼的检测定量限分别为0. 0045毫克/升、0. 005毫克/升、1. 0 X 10_9摩尔/升，而 对二甲胺基苯甲醛分光光度法是国家标准检测胼的方法，其检测限为0. 003毫克/升。但 这些方法或是操作较麻烦，或是灵敏度低，或是检测范围不够宽、检测过程操作复杂等等。三联吡啶钌Ru(bpy)32+ 电化学发光(Electrochemiluminescence，简称 ECL)具有 原位响应、检测灵敏度高、线性范围宽和仪器简单等优点，在药物分析、氨基酸分析、DNA探 针分析、酶生物传感器领域得到了广泛应用。但目前还没有任何将该类电化学发光用于水 合胼检测的相关报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有的水合胼检测方法，提出一种全新的检测限更低、检测 线性范围更宽、灵敏度更高的电化学发光检测水合胼的方法。本发明的原理是本发明使用三联吡啶钌作为发光物质，水合胼作为共反应物之 一，同时也是被检测物。将三联吡啶钌溶于PH = 9的磷酸缓冲溶液中，分别用电化学方法 在0. 2-1. 8V(GC电极)和0. 2-1. 6V(Pt电极)电位范围内对其进行扫描；同时利用光检测 器采集产生的光信号，经数据处理得到检测结果。由于三联吡啶钌具有很高的发光效率，即 使被测物水合胼的浓度很低，该方法仍可检测到明显电化学发光响应，并且水合胼加入前后体系电化学发光强度变化的对数值与体系中水合胼浓度的对数值呈现良好的线性关系， 通过计算可以确定体系中水合胼的含量。为达到上述目的，本发明的技术方案是一种电化学发光检测水合胼的方法，步骤 如下(1)根据水合胼样品浓度，将10_7 lCTmol/L的三联吡啶钌以及待测的水合胼样 品分别加入到PH值为3-11的0. 1M的磷酸盐或硼酸盐缓冲溶液中；(2)在任意一款电化学工作站上，对步骤(1)配置的溶液进行循环伏安扫描，其中 扫描电位范围GC电极0. 2-1. 8V，Pt电极0. 2-1. 6V ；(3)用光检测器采集电化学工作站扫描产生的光信号，经计算机数据处理后得到 电化学发光强度，再根据加入水合胼样品前后光强差的对数与水合胼浓度的对数呈线性关 系确定水合胼的含量。该方法适用于检测所有含有水合胼的物质，检测可使用任意一款电化学工作站 和/或发光检测器。水合胼检测浓度范围为lX10_9mol/L lX10_5mol/L，最低检测限为 lXl(T9mol/L。所述的三联吡啶钌结构式如下
权利要求
一种三联吡啶钌电化学发光检测水合肼的方法，其特征在于(1)根据水合肼样品浓度，将10 7～10 1mol/L的三联吡啶钌以及待测的水合肼样品分别加入到pH值为3 11的0.1M的磷酸盐或硼酸盐缓冲溶液中；(2)在电化学工作站上，对步骤(1)配置的溶液进行循环伏安扫描，其中扫描电位范围GC电极0.2 1.8V，Pt电极0.2 1.6V；(3)用光检测器采集电化学工作站扫描产生的光信号，经计算机数据处理后得到电化学发光强度，再根据加入水合肼样品前后光强差的对数与水合肼浓度的对数呈线性关系确定水合肼的含量。
2.根据权利要求1所述的一种电化学发光检测水合胼的方法，其特征在于，该方法适 用于检测所有含有水合胼的物质。
3.根据权利要求1所述的一种电化学发光检测水合胼的方法，其特征在于，所述的电化 学工作站为任意一款电化学工作站和/或发光检测器。
4.根据权利要求1所述的一种电化学发光检测水合胼的方法，其特征在于，所述的三 联吡啶钌，结构式如下
全文摘要
本发明涉及一种三联吡啶钌电化学发光检测水合肼的方法。本发明使用三联吡啶钌作为发光物质，水合肼作为共反应物之一，同时也是被检测物。将三联吡啶钌溶于磷酸缓冲溶液中，用电化学方法分别在0.2-1.8V(GC电极)和0.2-1.6V(Pt电极)电位范围内对其进行循环伏安扫描；同时利用光检测器采集产生的光信号，经计算机数据处理得到检测结果。水合肼检测浓度范围为1×10-9mol/L～1×10-5mol/L，最低检测限为1×10-9mol/L。本发明能够更加有效的检测水合肼，检测限更低，线性范围更宽，灵敏度高，重现性好，测试可在瞬间完成，适用于检测所有含有水合肼的物质。
文档编号G01J1/00GK101975774SQ20101029135
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月18日 优先权日2010年9月18日
发明者刘凤玉, 孙世国, 李伟, 李福胜 申请人:大连理工大学