专利名称：一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法
技术领域：
本发明涉及一种水中己二胺含量的测定方法，特别是涉及一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法。
背景技术：
己二胺(l，6-Diaminohexane ;Hexamethylene diamine)主要用于与己二酸一起合成重要的工业产品尼龙66。此外还可以用于制取聚胺酯树脂、环氧树脂、粘结剂和交联剂等等。该物质属强毒性物质，可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变，对人眼睛的光敏阈为0. 0027mg/m3,嗅觉阈为0. 0033mg/m3。工作场所最高容许浓度lmg/m3。在己二胺及其产品的生产、使用和废弃物处理过程中，排放含有己二胺的废水、废气和废渣，引起严重的环境污染和危害。目前国内还有没一种专门针对水中己二胺含量的检测方法。因此建立一种快速、准确、方便和经济的检测方法，有利于监测己二胺生产使用企业附近水质，从而保障员工及大众环境安全。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，克服己二胺在其他仪器中响应值不高导致检出限偏高的缺陷，通过摸索寻找适合的采样方法、最佳衍生试剂和最佳色谱条件而提供一种使用气相色谱测定水中己二胺含量的测定方法。为实现上述目的，本发明采取以下设计方案本发明的一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法包括如下步骤量取IOOml水样于分液漏斗中，向水样中加入50g氢氧化钠，搅拌使其完全溶解， 放置室温。加入50ml甲苯，剧烈震荡2min，静置，待分层后，取有机相于鸡心瓶中，再用25ml 甲苯提取一次，合并有机相。65°C下旋干，加入2ml甲苯定容，再加入100 μ 1七氟丁酸酐， 混勻，55°C下衍生70min，冷却至室温后，过0. 45um滤膜，待气相色谱分析。称取己二胺标准品，用甲苯溶解并称重后作为质量浓度储备液，然后进一步用甲苯稀释为具有浓度梯度的标准使用液；利用气相色谱仪对标准液和试样处理液进行检测
计算结果，试样中己二胺含量的计算公式为
X =(C - C0) χ F1 V2 χ 1000
式中
X——-己二胺的含量，单位为微克每升(yg/L)；
C——-样品中己二胺浓度，单位为yg/mL;
C0-空白中己二胺浓度，单位为yg/mL;
V1-定容体积，HiL ；
V2-水样体积，mL。
优选地，所述碱化试剂为氢氧化钠，加入量为50g/100ml。优选地，有机萃取剂选用甲苯。优选地，所述待测试样在整个的制备过程中采用质量浓度进行操作和计算。优选地，使用七氟丁酸酐为衍生试剂。所述利用气相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为色谱柱:DB-l,30mX0.25mm(内径)，0· 25ym(IIj )进样口温度250°C;分流比5 1进样体积=LOyL;柱温60°C(保持 Omin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 2min)，以30°C /min 升温至 270°C (保持 5min)流速1· 00mL/min ；检测器电子捕获检测器(EOT)；检测器温度300°C。并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。本发明的优点是采用本发明的方法检测水中己二胺的含量，快速有效，RSD小于 5%，线性范围为5ug/L-200ug/L，检出限为5ug/L。由此可见，本发明的方法，为检测水体中己二胺的含量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。
具体实施例方式实施例1，水中己二胺含量的精密度和回收率检测量取IOOml水样于分液漏斗中，向水样中加入50g氢氧化钠，搅拌使其完全溶解， 放置室温。加入50ml甲苯，剧烈震荡2min，静置，待分层后，取有机相于鸡心瓶中，再用25ml 甲苯提取一次，合并有机相。65°C下旋干，加入2ml甲苯定容，再加入100 μ 1七氟丁酸酐， 混勻，55°C下衍生70min，冷却至室温后，过0. 45um滤膜，待气相色谱分析。称取己二胺标准品(纯度99. 5%美国Aldrick) 10. OOmg，用甲苯溶解并定容至 10. OOmL,得到浓度为lOOOmg/mL的标准储备液，然后进一步用甲苯稀释50倍作为标准使用液，再稀释为1. 0,5. 0,10. 0,50. 0mg/mL的标准使用液。检测仪器为现有的安捷伦7890气相色谱仪配备有电子捕获检测器检测条件为色谱柱DB-l，30mX0.25mm(内径)，0· 25“111(膜厚)进样口温度250°C;分流比5 1进样体积l.OyL;柱温60°C(保持 Omin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 2min)，以30°C /min 升温至 270°C (保持 5min)；流速1· 00mL/min ；检测器电子捕获检测器(EOT)；检测器温度300°C。
根据保留时间定性，外标峰面积法定量。计算结果，试样中己二胺含量的计算公式为
(C - C0) X F,Λ =-
V2 X 1000式中X—己二胺的含量，单位为微克每升(μ g/L)；C——样品中己二胺浓度，单位为μ g/mL ；C0——空白中己二胺浓度，单位为μ g/mL ；V1——定容体积，mL ；V2-水样体积，mL。经过计算，结果为试样中己二胺的含量按公式⑴进行计算，结果如下
权利要求
1.一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于所述测定方法包括如下步骤量取IOOml水样于分液漏斗中，向水样中加入50g氢氧化钠，搅拌使其完全溶解，放置室温。加入50ml甲苯，剧烈震荡2min，静置，待分层后，取有机相于鸡心瓶中，再用25ml甲苯提取一次，合并有机相。65°C下旋干，加入2ml甲苯定容，再加入100 μ 1七氟丁酸酐，混勻，55 °C下衍生70min，冷却至室温后，过0. 45um滤膜，待气相色谱分析。称取己二胺标准品，用甲苯溶解并称重后作为质量浓度储备液，然后进一步用甲苯稀释为具有浓度梯度的标准使用液；利用气相色谱仪对标准使用液和试样处理液进行检测； 计算结果，试样中己二胺含量的计算公式为 式中χ——己二胺的含量，单位为微克每升(yg/L)； C—样品中己二胺浓度，单位为Pg/mL; C0—空白中己二胺浓度，单位为μ g/mL ； V1——定容体积，mL ； V2——水样样体积，mL。
2.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于所述加入50g NaOH进行碱化溶液，可以保证溶液的碱度，同时保证了己二胺以分子态存在，更容易被有机溶剂萃取，保证了目标物的回收率。
3.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于使用甲苯作为有机提取剂，保证己二胺可以很好的被该种有机溶剂萃取，同时可以屏蔽部分干扰物质。
4.根据权利要求1所述一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于 使用了七氟丁酸酐作为衍生试剂，产生的衍生物在配备有电子捕获检测器的气相色谱上具有很好的响应，检出限低。
5.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于所述利用气相色谱仪对试样处理液和标准溶液进行检测的条件为色谱柱:DB-l,30mX0. 25mm(内径)，0· 25口111(膜厚) 进样口温度250°C ； 分流比5 1 进样体积1.0yL;柱温60°C (保持 Omin)，以 10°C /min 升温至 200°C (保持 2min)，以 30°C /min 升温至 270°C (保持 5min)流速1. 00mL/min ；检测器电子捕获检测器(ECD)；检测器温度300°C。此条件下具有很好的分离效果。
6.根据权利要求1所述的一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法，其特征在于利用较为普遍、适用的气相色谱仪对水中己二胺的含量进行检测。
全文摘要
本发明涉及一种气相色谱法对水中己二胺含量的测定方法。即水样中加入氢氧化钠碱化，甲苯进行萃取，吹干有机层后甲苯定容，使用七氟丁酸酐进行衍生；称取己二胺标准品，用甲苯溶解并称重后作为质量浓度储备液，然后进一步用甲苯稀释为具有浓度梯度的标准使用液，使用七氟丁酸酐进行衍生；利用气相色谱仪对试样处理液进行检测，然后便可计算出结果。采用本发明的方法检测水体中己二胺的含量，快速有效，线性范围为5ug/L-200ug/L，相对平均偏差小于5.0％，由此可见，本发明的方法，为水体中己二胺含量的检测，提供了一种可靠有效的方法，能够满足研究、生产和环境监测的需要。
文档编号G01N30/88GK102221594SQ20111008863
公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月11日 优先权日2011年4月11日
发明者宋薇 申请人:谱尼测试科技(天津)有限公司