一种聚硫代碳酸酯类化合物的maldi-tof-ms的检测方法
【专利摘要】本发明涉及一种聚硫代碳酸酯类化合物结构分析的基质辅助激光解吸飞行时间质谱(MALDI?TOF MS)分析方法的建立与优化，具体地说，涉及一种聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI?TOF?MS的检测方法，包括如下步骤：取1μL基质溶液、样品溶液和盐溶液的混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行MALDI?TOF?MS分析。本发明不但避免了繁杂的操作步骤，降低了样品的损失，并且可提高分析结果的准确性，使得质谱检测时各个峰值更加准确，避免分子量的漂移和测量误差。
【专利说明】
一种聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-TOF-MS的检测方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种聚硫代碳酸酯类化合物结构分析的基质辅助激光解吸飞行时间 质谱(MALDI-TOF MS)分析方法的建立与优化，具体地说，涉及一种聚硫代碳酸酯类化合物 的MALDI-T0F-MS的检测方法。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯(Polycarbonate)是指主链上含有碳酸酯基团的一类聚合物的总称，简 称PC。因其具有较高的玻璃化温度、良好的透明性、杰出的抗冲击性、电绝缘性以及耐酸、耐 寒等优点，得到了迅猛的发展。近年来，人们开始寻求制备工艺简单，绿色环保、性能优良的 新型PC，出现了一类聚硫代碳酸酯化合物。一般产品的结构及其分布影响着产品的稳定性 和性能。因此，对聚硫代碳酸酯类化合物进行质谱分析对研究其结构、重复单元、端基组成 等有非常重要的作用。传统的研究方法，如红外光谱法、核磁法、凝胶渗透色谱法及黏度法 等，由于其本身的限制，使得对聚硫代碳酸酯类化合物结构的准确表征成为一个难题。 MALDI-T0F-MS质谱是一种软离子化质谱技术，具有准确、快速、灵敏度高等优点让准确测定 聚硫代碳酸酯类化合物成为可能。目前，鲜少见到采用MALDI-T0F-MS来检测聚硫代碳酸酯 类化合物的研究报道。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的问题是针对聚硫代碳酸酯类化合物建立一种MALDI-T0F-MS检测 方法，可以快速测定其分子量、重复单元、端基组成等信息，采用本发明所述的检测方法，前 处理过程简单，检测效率高。
[0004] 一种聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS的检测方法，
[0005]
[0006] 包括如下步骤：
[0007] 1)选择样品革巴不锈钢革巴板(Ground steel);
[0008] 2)基质溶液配制：以蒽三酚(Dithranol，DIT)为基质，将其溶于四氢呋喃(THF)，得 基质溶液;三氟乙酸钾作为样品的离子化试剂，溶于THF，配成盐溶液；
[0009] 3)将样品溶于THF，配成样品溶液；
[0010] 4)取1 yL基质溶液、样品溶液和盐溶液的混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到 MALD I基质与样品结晶的薄层，进行MALD I -T0F-MS分析。
[0011] 优选的，所述步骤1)中基质溶液浓度为10mg/mL;盐溶液浓度为2.5mg/mL;步骤3) 样品溶液浓度为10mg/mL。
[0012] 优选的，步骤4)混合溶液为基质溶液、样品溶液和盐溶液按体积比10:2:1-3混合 而成。
[0013]更优选的，混合溶液为基质溶液、样品溶液和盐溶液的体积比为10:2:1。
[0014] 优选的，所述MALDI-T0F-MS分析的质谱条件为：正离子线型模式（positive linear mode)，加速电压20KV，扫描范围为m/z 2000-6000,离子源电压为20kv;Smartbeam II(modified Nd:YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE) 时间为200ns。
[0015] 本发明不但避免了繁杂的操作步骤，降低了样品的损失，并且可提高分析结果的 准确性，使得质谱检测时各个峰值更加准确，避免分子量的漂移和测量误差。本申请发明人 经过多次试验发现基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比1 〇: 2:1的混合溶液，可以达到 最佳谱图分辨率和离子强度。
【附图说明】
[0016] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
[0017] 图1为本发明实施例中不同制样条件下的样品结晶图：a.未添加阳离子试剂的样 品结晶图；b.基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:0.5的样品结晶图；c.基质溶 液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:1的样品结晶图；d.基质溶液、样品溶液和盐溶液的 按体积比10:2:2的样品结晶图；e.基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:3的样品 结晶图；f.基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:4的样品结晶图。
[0018] 图2为本发明实施例中未添加阳离子试剂的样品MALDI-T0F-MS质谱图；
[0019] 图3为本发明实施例基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10 : 2: 0.5的样品 MALDI-T0F-MS质谱图；
[0020] 图4为本发明实施例基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10 : 2 : 1的样品 MALDI-T0F-MS质谱图；
[0021] 图5为本发明实施例基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10 : 2 : 2的样品 MALDI-T0F-MS质谱图；
[0022] 图6为本发明实施例基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10 : 2 : 3的样品 MALDI-T0F-MS质谱图；
[0023] 图7为本发明实施例基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10 : 2 : 4的样品 MALDI-T0F-MS质谱图。
【具体实施方式】
[0024] 以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用
[0025] 于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0026]实施例1，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS检测方法，包括以下步骤：
[0027] a)选择样品革ElGround steel不锈钢革巴板；
[0028] b)基质溶液配制：以蒽三酚(Dithranol，DIT)为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/ mL;未添加离子化试剂；
[0029] c)将样品配成10mg/mL的THF溶液；
[0030] d)优化点样比例:将基质溶液、样品溶液以10 : 2体积比进行点样，取lyL混合溶液 点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行MALDI-TOF-MS分析。 [0031]质谱分析条件:Ultraflex型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚 作为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0032]质谱检测结果和数据分析：
[0033]图la为未添加阳离子试剂的样品结晶图；图2为未添加阳离子试剂的样品MALDI质 谱图。从图中可以看到，未添加阳离子试剂时，聚硫代碳酸酯在MALDI-T0F-MS中的信号很 差，基本未检测到样品峰。
[0034]实施例2，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS检测方法，包括以下步骤：
[0035] a)选择样品革ElGround steel不锈钢革巴板；
[0036] b)基质溶液配制：以DIT为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/mL;三氟乙酸钾作为样 品的离子化试剂，配成2.5mg/mL溶液；
[0037] c)将样品配成10mg/mL的THF溶液；
[0038] d)优化点样比例:将基质溶液、样品溶液和盐溶液以10:2:0.5比例进行点样(体积 比），取1此混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行 MALDI-T0F-MS 分析。
[0039]质谱分析条件:UltrafleX型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚 作为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0040]质谱检测结果和数据分析：图lb基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2: 0.5的样品结晶图；图3为本发明实施例中基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10: 2: 0.5的样品MALDI-T0F-MS质谱图；从图中可以看到，样品峰的离子强度和分辨率均很差，无 法看出样品的分子量主要分布情况。
[0041 ]实施例3，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS检测方法，包括以下步骤：
[0042] a)选择样品革巴Ground steel不锈钢革巴板；
[0043] b)基质溶液配制：以DIT为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/mL;三氟乙酸钾作为样 品的离子化试剂，配成2.5mg/mL的THF溶液；
[0044] c)将样品配成10mg/mL的THF溶液；
[0045] d)优化点样比例：将基质溶液、样品溶液和盐溶液以10 : 2 :1比例进行点样(体积 比），取1此混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行 MALDI-T0F-MS 分析。
[0046]质谱分析条件:UltrafleX型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为10Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚作 为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0047]质谱检测结果和数据分析：图lc基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:1 的样品结晶图；图4为本发明实施例中基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:1的样 品MALDI-T0F-MS质谱图；从图中可以看到，样品峰的分辨率和离子强度均较好，分子量的分 布在2002.4Da~5324.3Da，其中主要分布在3672.2Da，两峰之间的质量差值为118Da，正好 与重复单元硫代碳酸酯的分子量一致。
[0048]实施例4，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS检测方法，包括以下步骤：
[0049] a)选择样品革ElGround steel不锈钢革巴板；
[0050] b)基质溶液配制：以DIT为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/mL;三氟乙酸钾作为样 品的离子化试剂，配成2.5mg/mL的THF溶液；
[00511 c)将样品配成10mg/mL的THF溶液；
[0052] d)优化点样比例：将基质溶液、样品溶液和盐溶液以10 : 2 : 2比例进行点样（体积 比），取1此混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行 MALDI-T0F-MS 分析。
[0053]质谱分析条件:UltrafleX型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚 作为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0054]质谱检测结果和数据分析：图Id基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:2 的样品结晶图；图5为本发明实施例中基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:2的样 品MALDI-T0F-MS质谱图；从图中可以看到，样品峰的分辨率较好，离子强度较之图3相对较 弱，分子量主要分布在3672.7Da，两峰之间的质量差值为118Da，正好与重复单元硫代碳酸 酯的分子量一致。
[0055]实施例5，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-T0F-MS检测方法，包括以下步骤：
[0056] a)选择样品革ElGround steel不锈钢革巴板；
[0057] b)基质溶液配制：以DIT为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/mL;三氟乙酸钾作为样 品的离子化试剂，配成2.5mg/mL的THF溶液；
[0058] c)将样品配成10mg/mL的THF溶液；
[0059] d)优化点样比例：将基质溶液、样品溶液和盐溶液以10 : 2 : 3比例进行点样(体积 比），取1此混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行 MALDI-T0F-MS 分析。
[0060] 质谱分析条件:Ultraflex型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚 作为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0061] 质谱检测结果和数据分析：图le基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:3 的样品结晶图；图6为本发明实施例中基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:3的样 品MALDI-TOF-MS质谱图；从图中可以看到，样品峰的分辨率和离子强度明显减弱，分子量主 要分布在3672.2Da，两峰之间的质量差值为118Da，正好与重复单元硫代碳酸酯的分子量一 致。
[0062] 实施例6，聚硫代碳酸酯类化合物的MALDI-TOF-MS检测方法，包括以下步骤：
[0063] e)选择样品革巴Ground steel不锈钢革巴板；
[0064] f)基质溶液配制：以DIT为基质，将其溶于THF，浓度为10mg/mL;三氟乙酸钾作为样 品的离子化试剂，配成2.5mg/mL溶液；
[0065] g)将样品配成1 Omg/mL的THF溶液；
[0066] h)优化点样比例：将基质溶液、样品溶液和盐溶液以10 : 2 :4比例进行点样(体积 比），取1此混合溶液点在样品靶上，自然干燥，得到MALDI基质与样品结晶的薄层，进行 MALDI-TOF-MS 分析。
[0067]质谱分析条件:UltrafleX型基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(1^〇)1-1'0?-MS)(Bruker Daltonic,Germany)，选定正离子线型模式(positive linear mode)，加速电 压20KV，扫描范围为m/z2000-6000，离子源电压为20kv; Smartbeam 11 (modif ied Nd: YAG laser)激光器的波长355nm，激光频率为2000Hz;延迟离子提取(PIE)时间为200ns。蒽三酚 作为基质，四氢呋喃为溶剂，采用微滴干燥法制样。
[0068]质谱检测结果和数据分析：图If基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10: 2:4 的样品结晶图；图7为本发明实施例中基质溶液、样品溶液和盐溶液的按体积比10:2:4的样 品MALDI-TOF-MS质谱图；从图中可以看到，样品峰的离子强度和分辨率均很差，无法看出样 品的分子量主要分布情况。
【主权项】
1. 一种聚硫代碳酸醋类化合物的MLDI-TOF-MS的检测方法，其特征在于：包括如下步骤： 1) 选择样品祀不诱钢祀板； 2) 基质溶液配制蔥Ξ酪为基质，将其溶于四氨巧喃，得基质溶液;Ξ氣乙酸钟作为 样品的离子化试剂，溶于四氨巧喃，配成盐溶液； 3) 将样品溶于四氨巧喃，配成样品溶液； 4) 取化L基质溶液、样品溶液和盐溶液的混合溶液点在样品祀上，自然干燥，得到MALDI 基质与样品结晶的薄层，进行MLDI-TOF-MS分析。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤1)中基质溶液浓度为1〇111旨/1^;盐 溶液浓度为2. Smg/mL步骤3)样品溶液浓度为1 Omg/mL。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤4)混合溶液为基质溶液、样品溶液和 盐溶液按体积比10:2:1-3混合而成。4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于:基质溶液、样品溶液和盐溶液的体积比为 10:2:1。5. 根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述MALDI-TOF-MS分析的质谱条件 为：正离子线型模式，加速电压20KV，扫描范围为m/z 2000-6000,离子源电压为20kv; Smadbeam II激光器的波长355nm，激光频率为2000化;延迟离子提取(PIE)时间为20化S。
【文档编号】G01N27/62GK105973974SQ201610576419
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年7月21日
【发明人】刘雅琴, 何巧红
【申请人】浙江大学