触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法与流程

文档序号:18463120发布日期:2019-08-17 02:12阅读:152来源:国知局
触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法与流程

本发明属于触屏技术领域,特别涉及一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法。



背景技术:

随着电子科技的发展,大家对电子产品的要求越来越高,而科技工作者们也在不断创造更符合大众要求的前沿科技产品,如智能手机、电子手环等。就触控屏来说,目前广泛使用的基于氧化铟锡导电玻璃的触控屏已无法适应发展需要,柔性触控屏的出现,使得科技与生活更加融合。作为电容式触控屏中的重要组成部分:驱动电极和感应电极,传统的依赖刚性衬底的接触式制备方法亟待升级,以适应超薄、柔性衬底的性能特征。



技术实现要素:

为了解决现有技术中的问题,本发明提供一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法,该方法采用非接触、温和的方法在超薄柔性衬底上有效地制备触屏用金属纳米线薄膜电极,并且可以实现电极形状的变换。

为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:

一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法,包括以下步骤:

步骤a1、选取柔性衬底;

步骤a2、将待制备电极的柔性衬底平铺在刚性面板上,将掩模板置于柔性衬底上方压住柔性衬底;

步骤a3、将导电墨水垂直于柔性衬底进行喷涂;

步骤a4、喷涂完毕后将柔性衬底放入烘箱里,将温度调至60-80℃进行干燥;

步骤a5、重复步骤a3和a4若干次;

重复喷涂次数控制所需电极电阻的大小,所需50-200欧姆的方块电阻对应每平方分米所用导电墨水量为2-10ml。

进一步地,所述步骤a2中,所述掩模板上设置有呈阵列式排布的n行m列若干个几何形镂空孔洞,其中:每个几何形镂空孔洞的大小与所需电极大小相同,且每一行相邻的几何形镂空孔洞之间通过一条矩形槽相连,矩形槽的长度和宽度与所需相邻电极之间连线的长度和宽度相对应;相邻行几何形镂空孔洞等间距设置,相邻列几何形镂空孔洞等间距设置,间距为5-30微米。

进一步地,所述步骤a3中,将导电墨水通过滤嘴注射到喷涂仪的液杯里;喷涂仪的喷枪出口垂直于掩模板,调节喷涂气压并按单一方向逐行喷涂;所述滤嘴的滤孔尺寸为100-500nm,喷涂时喷枪出口与掩模板间距为5-10mm、喷涂气压为0.3-0.85mpa。

优选地,所述掩模板的材质为不锈钢、铜、铝、锌、钛、钒、镍、钨、钼中的任意一种,或者为厚度为0.01-0.05mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法,包括以下步骤:

步骤b1、选取柔性衬底;

步骤b2、将待制备电极的柔性衬底平铺在喷墨打印机的工作板上;

步骤b3、将导电墨水打印于柔性衬底上;

步骤b4、打印完毕后自然干燥;

步骤b5、重复步骤b3和b4若干次;

通过喷墨打印机的平面内精准定位,使用同一图形在同一位置重复打印次数来控制导电墨水制得电极的电阻值,所需50-200欧姆的方块电阻对应每平方分米所用导电墨水量为2-10ml。

进一步地,所述步骤b3中,首先将柔性衬底进行二维平面和一维高度定位,然后将导电墨水通过滤嘴注射到墨盒中,将墨盒与喷墨打印机喷嘴拼装连接好,装入喷墨打印机中,根据电极阵列的形状、尺寸,将导电墨水打印于柔性衬底上;

进一步地,所述电极阵列为呈n行m列排布的若干个几何形,且每一行相邻的几何形之间通过一根矩形线相接,每一个几何形的形状和大小均相同,相邻行的几何形等间距设置,相邻列的几何形等间距设置,间距为5-30微米。

优选地,所述步骤a1、步骤b1中的柔性衬底为聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯亚胺材料中的任意一种。

优选地,所述几何形为菱形或十字形。

进一步地,每100ml导电墨水,包括以下组分:

银纳米线:50-1000mg,

银纳米线溶剂:90-99ml,

粘度调节剂:0.1-2g,

分散剂:3-70mg,

分散剂溶剂:0.1-1ml,

流平剂:4-85mg,

流平剂溶剂:0.1-1ml,

二氧化硅纳米颗粒:0.2-8.5g,

硅溶胶溶剂:1-8ml;

其中:50-1000mg的银纳米线由以下组分制得:

pvp:0.4-20g,

硝酸银:0.5-10g,

卤素离子试剂:0.04-0.8g,

乙二醇:132-1500ml。

优选地,所述pvp的分子质量大于30万。

优选地,所述卤素离子试剂包括nacl、nabr、fecl3、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵中的一种或多种;

优选地,所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为去离子水或醇系溶剂;当银纳米线溶剂为去离子水时,硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂也为去离子水;当银纳米线溶剂为醇系溶剂时,硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂也为醇系溶剂;

优选地,所述醇系溶剂是乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇中的任一种或几种混合;

优选地,所述粘度调节剂包括纤维素醚及其衍生物类中的一种或几种,纤维素醚及其衍生物类包括羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、纤维素烷基醚、纤维素羟烷基醚;

优选地,所述分散剂包括三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯聚合物、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯中的一种或多种;

优选地,所述流平剂包括丙烯酸树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、饱和树脂、聚丙烯酸、羧甲基纤维素中的一种或多种;

优选地,所述二氧化硅纳米颗粒的直径为5~20nm。

进一步地,所述导电墨水,通过以下步骤制得:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.4-20gpvp放入乙二醇中,于130℃下加热2h至pvp完全溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.5-10gagno3加入乙二醇中,于4-8℃水浴中,100hz超声7-9min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.04-0.8g卤素离子试剂溶解于乙二醇中,得到卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、量取乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌10-30min;

步骤c1-c4中,乙二醇的总量为132-1500ml,优选地,步骤c1中的乙二醇用量为15-17ml,步骤c2中的乙二醇用量为15ml,步骤c3中的乙二醇用量为2-4ml;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,15-20min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下3-8min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃保温反应1-1.2h后,取出并放于5-15℃的冷水中淬冷至室温,得到含有银纳米线的溶液;

步骤d、银纳米线墨水的配制,

步骤d1、将步骤c5中得到的含有银纳米线的溶液于0.1-0.3kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min,静置9-15h后,取上清液,再用0.1-0.3kpa正压过滤清洗3-5次,过滤清洗3-5次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将0.1-2g粘度调节剂分散在90-99ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃10-20h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液,

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90-99+分散剂溶剂0.1-1ml+流平剂溶剂0.1-1ml+硅溶胶溶剂1-8ml=100ml)的浓度为1-20mg/ml。

步骤d3、将50-1000mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90-99+分散剂溶剂0.1-1ml+流平剂溶剂0.1-1ml+硅溶胶溶剂1-8ml=100ml)的浓度为0.5-10mg/ml。

步骤d4、取3-70mg分散剂置于0.1-1ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1-2h至混合均匀,

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90-99+分散剂溶剂0.1-1ml+流平剂溶剂0.1-1ml+硅溶胶溶剂1-8ml=100ml)的浓度为0.03-0.7mg/ml。

步骤d5、取4-85mg流平剂置于0.1-1ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1-2h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90-99+分散剂溶剂0.1-1ml+流平剂溶剂0.1-1ml+硅溶胶溶剂1-8ml=100ml)的浓度为0.04-0.85mg/ml。

步骤d6、取0.2-8.5g直径为5~20nm二氧化硅纳米颗粒置于1-8ml硅溶胶溶剂中得到浓度为0.2-1.0625g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃2-5h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:

(1)本发明提供了不依赖衬底特性的非接触式金属纳米线薄膜电极制备方法,大大拓宽了应用范围,特别契合超薄、柔性衬底,满足柔性触控的发展需要。

(2)本发明可以随意变更电极的形状,如菱形、十字形等。

(3)本发明制备方法不涉及曝光、蚀刻等工艺,制备温和,不对衬底造成损伤,适合于含有各种新型透明导电材料的衬底,拓宽了触控的选材范围。

(4)本发明制备方法简单、工艺重复性好,利于规模化稳定生产。

附图说明

图1是实施例a1中用掩模板喷涂的菱形电极;

图2是实施例a1中掩模板的放大示意图;

图3是实施例a2中所用喷墨打印方法的实时墨滴图像;

图4是菱形电极区域银纳米线的微观图;

图5是菱形电极与柔性衬底分界区域的微观图;

图6是每平方分米所用墨水量与方块电阻关系;

图7是十字形电极花样示意图;

图8是本发明中导电墨水中银纳米线直径的分布图;

图9是本发明中导电墨水中银纳米线长度的分布图;

图10(a)是导电墨水中未添加硅溶胶的扫描电子显微镜像,图10(b)是导电墨水中添加硅溶胶的扫描电子显微镜像;

图11是本发明中导电墨水成膜的薄膜透过率光学指标图;

图12是本发明中导电墨水成膜的雾度光学指标图;

图13(a)是导电墨水中未添加硅溶胶3m胶带粘贴后的扫描电子显微镜像,图13(b)是导电墨水中添加硅溶胶用3m胶带粘贴后的扫描电子显微镜像;

图14(a)是导电墨水中未添加硅溶胶用3h铅笔测试后的扫描电子显微镜像,图14(b)是导电墨水中添加硅溶胶用3h铅笔测试后的扫描电子显微镜像。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。

实施例a1

一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法,包括以下步骤:

步骤a1、选取柔性衬底,柔性衬底为聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯亚胺材料中的任意一种;

步骤a2、将待制备电极的柔性衬底平铺在刚性面板上,将掩模板置于柔性衬底上方完全压住柔性衬底,使掩模板与柔性衬底之间无间隔缝隙;

掩模板的材质为不锈钢、铜、铝、锌、钛、钒、镍、钨、钼中的任意一种,或者为厚度为0.01-0.05mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯;

所述掩模板上设置有呈阵列式排布的n行m列(n和m为正整数)若干个几何形镂空孔洞,其中:每个几何形镂空孔洞的大小与所需电极大小相同,且每一行相邻的几何形镂空孔洞之间通过一条矩形槽相连,矩形槽的长度和宽度与所需相邻电极之间连线的长度和宽度相对应;相邻行几何形镂空孔洞等间距设置,相邻列几何形镂空孔洞等间距设置,间距为5-30微米;几何形为菱形或十字形;更进一步地,掩模板尺寸大于所需菱形矩阵排列总大小,然后在掩模板上制作待喷涂区域的外框,待喷涂区域的外框的作用是使喷涂外溅的墨水不落于衬底上;

步骤a3、将导电墨水垂直于柔性衬底进行喷涂;

将导电墨水通过滤嘴注射到喷涂仪的液杯里;喷涂仪的喷枪出口垂直于掩模板,调节喷涂气压并按单一方向逐行喷涂;所述滤嘴的滤孔尺寸为100-500nm,喷涂时喷枪出口与掩模板间距为5-10mm、喷涂气压为0.3-0.85mpa;

步骤a4、喷涂完毕后将柔性衬底放入烘箱里,将温度调至60-80℃进行干燥;

步骤a5、重复步骤a3和a4若干次。

重复喷涂次数控制所需电极电阻的大小,所需50-200欧姆的方块电阻对应每平方分米所用导电墨水量为2-10ml。

如图1所示,实施例a1中用掩模板喷涂的菱形电极,如图2所示,实施例a1中掩模板,实际上相邻的菱形或十字形之间的间距为5-30微米,肉眼不可见,但为了便于理解,将掩模板上连接相邻菱形的矩形槽的长度和宽度放大示意。

如图7所示,当几何形为十字形时,相邻的十字形相连时,将其横向或纵向相邻的端点相接即可,优选地,位于上层的每行相邻的十字形将其横向相邻的端点相接,位于下层的每行相邻的十字形将其纵向相邻的端点相接。

实施例a2

一种触屏用金属纳米线薄膜电极花样的制备方法,包括以下步骤:

步骤b1、选取柔性衬底,柔性衬底为聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乙烯亚胺材料中的任意一种;

步骤b2、将待制备电极的柔性衬底平铺在喷墨打印机的工作板上;

步骤b3、将导电墨水打印于柔性衬底上;

首先将柔性衬底进行二维平面和一维高度定位,然后将导电墨水通过滤嘴注射到墨盒中,将墨盒与喷墨打印机喷嘴拼装连接好,装入喷墨打印机中,所述根据目标电极阵列的尺寸数据和用软件设计电极图形将导电墨水打印于柔性衬底上;所述目标电极的尺寸数据包括菱形电极个数,边长,菱形各边角度,菱形电极之间连接线长宽度,列数即列与列之间间隔,

所述电极阵列为呈n行m列(n和m为正整数)排布的若干个几何形,且每一行相邻的几何形之间通过一根矩形线相接,每一个几何形的形状和大小均相同,相邻行的几何形等间距设置,相邻列的几何形等间距设置,间距为5-30微米;几何形包括菱形或十字形;

步骤b4、打印完毕后自然干燥;

步骤b5、重复步骤b3和b4若干次。

根据设计的电极矩阵图形,通过喷墨打印机的平面内精准定位,使用同一图形在同一位置重复打印次数来控制金属纳米线薄膜电极的电阻值,通过喷墨打印机的平面内精准定位,使用同一图形在同一位置重复打印次数来控制导电墨水制得电极的电阻值,所需50-200欧姆的方块电阻应每平方分米所用导电墨水量为2-10ml。

如图3所示,实施例a2中所用喷墨打印方法的实时墨滴图像。

实施例b1

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.84gpvp(分子质量50万)于250ml的锥形瓶中,向里面放入15ml乙二醇溶液,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.6gagno3加入15ml乙二醇中,4℃水浴中,100hz超声7min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.02gnacl、0.02gnabr分别溶于1ml乙二醇中,得到两种卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、称取100ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌10min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,15min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下3min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,170℃保温反应1h后,取出并放于5℃的冷水中淬冷至室温,得到含有银纳米线的溶液;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的含有银纳米线的溶液于0.1kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后静置,静置9h,取上清液,再用0.1kpa正压过滤清洗3次,过滤清洗3次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将200mg粘度调节剂羟丙基甲基纤维素分散在96.7ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃10h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为2mg/ml;

步骤d3、将50mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.5mg/ml;

步骤d4、取6mg分散剂十二烷基硫酸钠置于0.15ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1.5h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.06mg/ml;

步骤d5、取7.5mg流平剂脲醛树脂置于0.15ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1.5h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.075mg/ml;

步骤d6、取0.75g直径在5nm的二氧化硅纳米颗粒置于3ml硅溶胶溶剂中得到浓度为0.25g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃3h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为去离子水。

实施例b2

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.4gpvp(分子质量36万)放入15ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.5gagno3加入15ml乙二醇中,6℃水浴中,100hz超声8min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.1gnacl溶解于4ml乙二醇中,得到nacl乙二醇溶液;

步骤c4、称取100ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的nacl乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌20min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,18min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下5min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃保温反应1.1h后,取出并放于10℃的冷水中淬冷至室温,得到含有银纳米线的溶液;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的含有银纳米线的溶液于0.1kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后,静置12h,取上清液,再用0.1kpa正压过滤清洗4次,过滤清洗4次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将1g粘度调节剂羟乙基纤维素分散在98.8ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃15h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂98.8ml+分散剂溶剂0.1ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂1ml=100ml)的浓度为10mg/ml;

步骤d3、将80mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂98.8ml+分散剂溶剂0.1ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂1ml=100ml)的浓度为0.8mg/ml;

步骤d4、取3mg分散剂三乙基己基磷酸置于0.1ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂98.8ml+分散剂溶剂0.1ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂1ml=100ml)的浓度为0.03mg/ml;

步骤d5、取4mg流平剂丙烯酸树脂置于0.1ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂98.8ml+分散剂溶剂0.1ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂1ml=100ml)的浓度为0.04mg/ml;

步骤d6、取0.2g直径在15nm的二氧化硅纳米颗粒置于1ml硅溶胶溶剂中得到浓度为0.2g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃2h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为乙醇。

实施例b3

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取20gpvp(分子质量130万)放入170ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取10gagno3加入150ml乙二醇中,8℃水浴中,100hz超声9min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.8gfecl3溶解于40ml乙二醇中,得到fecl3乙二醇溶液;

步骤c4、称取1140ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的fecl3乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌30min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,20min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下8min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃保温反应1.2h后,取出并放于15℃的冷水中淬冷至室温,得到含有银纳米线的溶液;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的含有银纳米线的溶液于0.3kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后,静置15h,取上清液,再用0.3kpa正压过滤清洗5次,过滤清洗5次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将2g粘度调节剂甲基羟乙基纤维素分散在94.8ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃20h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂94.8ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为3mg/ml;

步骤d3、将1g步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂94.8ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为10mg/ml;

步骤d4、取70mg分散剂甲基戊醇置于0.2ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1-2h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂94.8mlml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.7mg/ml;

步骤d5、取85mg流平剂三聚氰胺甲醛树脂置于1ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃2h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂94.8ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.85mg/ml;

步骤d6、取8.4g直径在20nm的二氧化硅纳米颗粒置于4ml硅溶胶溶剂中得到浓度为2.1g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃5h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为丙醇。

实施例b4

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.5gpvp(分子质量60万)放入17ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.5gagno3加入15ml乙二醇中,5℃水浴中,100hz超声8min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.04g卤素离子试剂四丙基氯化铵溶解于4ml乙二醇中,得到卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、称取110ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌20min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,20min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下3min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,保温反应在170℃1h后,取出并放于10℃的冷水中淬冷至室温,得到银纳米线;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的银纳米线于0.1kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后,静置9h,取上清液,再用0.1kpa正压过滤清洗5次,过滤清洗5次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将2g粘度调节剂乙基羟乙基纤维素分散在90ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃10h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90ml+分散剂溶剂1ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂8ml=100ml)的浓度为20mg/ml;

步骤d3、将80mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90ml+分散剂溶剂1ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂8ml=100ml)的浓度为0.8mg/ml;

步骤d4、取70mg分散剂聚丙烯酰胺置于1ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90ml+分散剂溶剂1ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂8ml=100ml)的浓度为0.7mg/ml;

步骤d5、取85mg流平剂聚丙烯酸置于1ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂90ml+分散剂溶剂1ml+流平剂溶剂1ml+硅溶胶溶剂8ml=100ml)的浓度为0.85mg/ml;

步骤d6、取8.5g直径在10nm的二氧化硅纳米颗粒置于8ml硅溶胶溶剂中得到浓度为1.0625g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃2h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为乙二醇。

实施例b5

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取20gpvp(分子质量130万)放入16ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取10gagno3加入15ml乙二醇中,8℃水浴中,100hz超声7min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.8g卤素离子试剂四丙基溴化铵溶解于4ml乙二醇中,得到卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、称取1200ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌30min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,20min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下8min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃下保温反应1h后,取出并放于15℃的冷水中淬冷至室温,得到银纳米线;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的银纳米线于0.2kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后,静置15h,取上清液,再用0.2kpa正压过滤清洗3次,过滤清洗3次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将2g粘度调节剂甲基羟丙基纤维素分散在95.6ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃20h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为3mg/ml;

步骤d3、将1g步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为10mg/ml;

步骤d4、取70mg分散剂古尔胶置于0.2ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃2h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.7mg/ml;

步骤d5、取85mg流平剂羧甲基纤维素置于0.2ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃2h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.85mg/ml;

步骤d6、取8.4g直径在15nm的二氧化硅纳米颗粒置于4ml硅溶胶溶剂中得到浓度为2.1g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃5h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为丙三醇。

实施例b6

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.84gpvp(分子质量50万)放入15ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.6gagno3加入15ml乙二醇中,5℃水浴中,100hz超声8min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.05gnacl、0.05gnabr分别溶解于2ml乙二醇中,得到两种卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、称取110ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌20min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,18min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下5min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃下保温反应1.1h后,取出并放于10℃的冷水中淬冷至室温,得到银纳米线;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的银纳米线于0.2kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后静置,静置12h,取上清液,再用0.2kpa正压过滤清洗4次,过滤清洗4次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将0.2g粘度调节剂纤维素羟烷基醚分散在96.7ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃20h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为2mg/ml;

步骤d3、将80mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.8mg/ml;

步骤d4、取6mg分散剂脂肪酸聚乙二醇酯置于0.15ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1.5h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.06mg/ml;

步骤d5、取7.5mg流平剂饱和树脂置于0.15ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1.5h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.15ml+流平剂溶剂0.15ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.075mg/ml;

步骤d6、取0.75g直径在5nm的二氧化硅纳米颗粒置于3ml硅溶胶溶剂中得到浓度为0.25g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃3h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为体积比为1:1:1:1的乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇的混合液。

实施例b7

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取8.4gpvp(分子质量36万)放入160ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取6gagno3加入150ml乙二醇中,7℃水浴中,100hz超声8min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.8gnacl溶解于40ml乙二醇中,得到nacl乙二醇溶液;

步骤c4、称取1100ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的nacl乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌20min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,18min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下5min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃下保温反应1h后,取出并放于10℃的冷水中淬冷至室温,得到银纳米线;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的银纳米线于0.2kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后,静置12h,取上清液,再用0.2kpa正压过滤清洗5次,过滤清洗5次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将2g粘度调节剂(1g羟乙基纤维素、0.5g甲基羟乙基纤维素和0.5g羟丙基甲基纤维素)分散在96.7ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃15h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为20mg/ml;

步骤d3、将1g步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为10mg/ml;

步骤d4、取70mg分散剂(35mg纤维素衍生物和35mg聚丙烯酸酯聚合物)置于0.2ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.7mg/ml;

步骤d5、取85mg流平剂(35mg丙烯酸树脂和50mg饱和树脂)置于0.1ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中,室温中摇晃1h至混合均匀;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂96.7ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.1ml+硅溶胶溶剂3ml=100ml)的浓度为0.85mg/ml;

步骤d6、取8.4g直径在15nm的二氧化硅纳米颗粒置于3ml硅溶胶溶剂中得到浓度为2.8g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃3h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为体积比为1:1的乙醇和丙醇的混合液。

实施例b8

一种超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水的制备方法,包括以下步骤:

步骤c、银纳米线的合成,

步骤c1、称取0.4gpvp(分子质量36万)放入16ml乙二醇溶液中,于加热板上130℃2h至pvp完全热溶解后自然冷却,得到pvp乙二醇溶液;

步骤c2、称取0.5gagno3加入15ml乙二醇中,6℃水浴中,100hz超声8min至agno3完全溶解,得到agno3乙二醇溶液;

步骤c3、称取0.1gnacl和0.3gnabr分别溶解于2ml乙二醇中,得到两种卤素离子乙二醇溶液;

步骤c4、称取100ml乙二醇置于烧瓶中,并将烧瓶浸没在室温的油浴锅中,依次将步骤c3中得到的卤素离子乙二醇溶液、步骤c2中得到的agno3乙二醇溶液、步骤c1中得到的pvp乙二醇溶液注入烧瓶中,机械搅拌10min;

步骤c5、通入氮气,且将油浴锅开启加热,15min后达到180℃,达温后停止通氮气,并将温度设为170℃,在机械搅拌辅助下3min后降为170℃,继续搅拌2min后停止机械搅拌,在170℃下保温反应1h后,取出并放于5℃的冷水中淬冷至室温,得到银纳米线;

步骤d、银纳米线墨水的配制:

步骤d1、将步骤c中得到的银纳米线于0.1kpa正压下过滤清洗一次后,取滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中,室温中摇晃10min后静置,静置9h,取上清液,再用0.1kpa正压过滤清洗3次,过滤清洗3次均取滤膜上的滤饼分散到质量分数5%的pvp水溶液中备用,滤饼为银纳米线;

步骤d2、将0.3g粘度调节剂(0.2g羟乙基纤维素、0.05g甲基羟乙基纤维素、0.05g羟丙基甲基纤维素)分散在95.6ml银纳米线溶剂中,室温中摇晃15h,至完全溶解且分散均匀,得到溶液;

所述粘度调节剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为3mg/ml;

步骤d3、将80mg步骤d1中得到的银纳米线加入到步骤d2中得到的溶液中,得到银纳米线分散液;

所述银纳米线的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.8mg/ml;

步骤d4、取10mg分散剂(3mg三乙基己基磷酸、3mg十二烷基硫酸钠、2mg甲基戊醇、2mg聚丙烯酰胺)置于0.2ml分散剂溶剂中得到分散剂溶液,再将分散剂溶液加入到步骤d3中得到的银纳米线分散液中,室温中摇晃2h至混合均匀;

所述分散剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.1mg/ml;

步骤d5、取12mg流平剂(3mg丙烯酸树脂、3mg脲醛树脂、2mg三聚氰胺甲醛树脂、2mg聚丙烯酸、2mg羧甲基纤维素)置于0.2ml流平剂溶剂中得到流平剂溶液,再将流平剂溶液加入到步骤d4中得到的溶液中;

所述流平剂的用量占总溶剂(银纳米线溶剂95.6ml+分散剂溶剂0.2ml+流平剂溶剂0.2ml+硅溶胶溶剂4ml=100ml)的浓度为0.12mg/ml;

步骤d6、取1.2g直径在20nm的二氧化硅纳米颗粒置于4ml硅溶胶溶剂中得到浓度为0.3g/ml的硅溶胶溶液,将硅溶胶溶液与步骤d5中得到的溶液混合,室温中摇晃5h至混合均匀,混合均匀后得到导电墨水。

所述银纳米线溶剂、硅溶胶溶剂、分散剂溶剂和流平剂溶剂均为去离子水。

实施例b1-b8中,聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)简称pvp。

实施例b1-b8,均是以100ml导电墨水为例做出的实施例,在实际生产中,根据具体需要等比例扩大或缩小各组分的用量即可,此外,由于分散剂溶剂和流平剂溶剂的用量较小时,则该用量不计入在总溶剂中,并将银纳米线溶剂取以整数值,便于生产。

实施例b1-b8中的制备方法制得的超低雾度银纳米线薄膜的导电墨水,具有以下性质:

如图8和9所示,步骤c合成的银纳米线直径约20纳米、长径比约1000;这就保证了,薄膜光学透过率高于95%、雾度低于0.5%(如图11和12所示),满足高清屏的光学要求。在导电墨水中特别添加的硅溶胶,将银纳米线紧密固定在基底上,同时在其表面形成一层老化保护层,如扫描电子显微镜所示(如图10(b))。抗3m胶带粘贴测试(如图13(b)所示)证实了银纳米线与基底的牢固结合性。同时使用硅溶胶显著提高了薄膜的表面硬度达到3h(如图14(b)所示)。这些都为在高清屏中的实际应用打下坚实基础。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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