专利名称：染料敏化太阳能电池的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种染料敏化太阳能电池，更具体而言，涉及一种可使在密封线粘接 工艺时钝化层的软化最小化的染料敏化太阳能电池，该电池使用软化点比密封线的软化点 高的玻璃粉来形成电子收集金属线的钝化层。
背景技术：
太阳能电池可在不排放污染物质的情况下发电，因而为环境保护以及能源问题提 供了重要的解决方案，由于化石燃料的枯竭以及限制二氧化碳排放的政策使得太阳能电池 正在受到饶有兴趣地备受关注。来自瑞士的Gratzel等在1991年提出的太阳能电池为常规染料敏化太阳能电池 的典型实例。Gratzel等所提出的太阳能电池为使用由光敏染料分子和二氧化钛纳米粒构 成的氧化物半导体的光电化学太阳能电池。该太阳能电池的生产成本低于硅太阳能电池。目前可用的太阳能电池包括纳米粒氧化物半导体阴极、钼阳极、在阴极上涂覆的 染料、使用有机溶剂的氧化/还原电解质、以及透明导电层。然而，在染料敏化太阳能电池的结构中，当将太阳光被吸收到在其表面化学地涂 覆有染料分子的纳米粒氧化物半导体阴极上时，染料分子产生电子-空穴对，并且电子被 注入到半导体氧化物的导电带中。所注入的电子被通过纳米粒之间的界面输送到透明导电 层中，以便产生电流。另一方面，通过接收由于氧化/还原电解质而产生的电子，再次还原 了产生自染料分子的空穴，由此完成了染料敏化太阳能电池的电流产生过程。然而，该染料敏化太阳能电池在结构方面具有以下问题。S卩，为了改善染料敏化太阳能电池的电流产生效率，增加了太阳能电池的面积，以 便提高通过染料分子产生电子-空穴对的效率，由此增加了注入到氧化物半导体的导电带 中的电子数量，从而增大了传递到透明导电层中的电流量。然而，太阳能电池面积的增大引 起透明导电层面积的增大，这引起透明导电层的薄层电阻的增大，由此降低了所产生电流 的填充因子。
发明内容
因此，为了解决上述问题，本详细描述的一个方面在于提供一种染料敏化太阳能 电池，其可通过形成电子收集金属线来提高电流填充因子。本详细描述的另一方面在于提供一种染料敏化太阳能电池，其可通过使用软化点 比形成密封线的玻璃粉高的玻璃粉来形成用于保护电子收集金属线的钝化层，使由于粘接 工艺期间玻璃粉的软化而导致的缺陷最小化。为了实现这些以及其它优点并且根据本发明的目的，如在本文中具体表现和广泛 描述地，本发明提供了一种染料敏化太阳能电池，其包括第一基板和第二基板；在第一基 板上形成的第一电极；在第二基板上形成来面向第一电极的第二电极；在第一电极和第二 电极之间插入的电解质；分别在第一电极和第二电极处形成来收集所产生的电子的第一电子收集金属线和第二电子收集金属线；用于分别遮挡第一电子收集金属线和第二电子收集 金属线的钝化层；以及在第一基板和第二基板的边缘区域上形成来将第一基板和第二基板 彼此粘接并且密封电解质的密封线，其中所述钝化层中的每一个的软化点均比密封线的软 化点高。所述第一电极可包括第一透明电极、以及在第一透明电极上形成的过渡金属氧化 物；所述第二电极可包括第二透明电极、以及在第二透明电极上形成的钼层。所述第一和第二透明电极中的每一个均可由F掺杂SnO2 (FTO)、Sn-掺杂^i2O3、氧 化铟锡(ITO)、SnO以及SiO所构成，并且所述电解质可包含全部溶解在3-甲氧基丙腈溶剂 中的Lil、12、1-己基-2，3- 二甲基碘化咪唑以及4-叔丁基吡啶。使用电子收集金属线可提高电流的填充因子，并且用于保护电子收集金属线的钝 化层可由软化点比形成密封线的软化点高的玻璃粉所形成，从而消除了可由于粘接工艺期 间玻璃粉的软化而导致的缺陷。本发明的前述以及其它目的、特征、方面及优点会从结合附图时的本发明的以下 详细描述中变得更加清楚可见。
所包括的附图提供了对本发明的进一步的理解，附图合并到本申请中并构成本申 请的一部分，用于图解说明本发明的(多个)实施方式，并且连同文字描述一起用来解释本 发明的原理。在附图中图1为表示根据一个示例性实施方式的染料敏化太阳能电池的结构的截面图；图2为表示根据实施例的染料敏化太阳能电池以及根据比较实施例1的染料敏化 太阳能电池的电流密度的曲线图；以及图3A至3D为分别表示根据实施例的染料敏化太阳能电池以及根据比较实施例2 的染料敏化太阳能电池的特性的曲线图。
具体实施例方式以下参照附图详细描述根据示例性实施方式的染料敏化太阳能电池。为了参照附 图进行简要说明，相同或等同的部件会具有相同的附图标记，并且不再会重复其说明。本详细说明提供了具有改善的电流产生效率的染料敏化太阳能电池。尤其是，除 了透明导电层之外可单独采用用于收集电子的部件，从而提高了电流产生效率。为此，电子收集金属线可由具有高导电性的材料所形成，以便可将传递到透明导 电层的电流传送到电子收集金属线，从而最小化(消除)由于透明导电层的薄层电阻而导 致的电流密度的降低。此外，为了保护电子收集金属线，可采用玻璃粉来包围(覆盖、遮挡) 电子收集金属线。该玻璃粉的软化点可高于形成太阳能电池的密封线所用的玻璃粉的软化 点，从而避免了粘接工艺期间钝化层的软化。图1为表示根据一个示例性实施方式的染料敏化太阳能电池的结构的截面图。如图1所示，根据一个示例性实施方式的染料敏化太阳能电池100可包括由透明 材料形成的第一基板110和第二基板120、在第一基板110上形成的第一透明电极111、
4在第一透明电极111上的多个过渡金属氧化物层113、在第二基板120上的第二透明电极 121、在第二透明电极121上形成的多个钼层123、在第一透明电极111和第二透明电极121 上分别形成的多个第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125、分别形成来遮挡 第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125以保护它们的第一钝化层117和第二 钝化层127、在第一基板110和第二基板120之间形成的聚合物电解质层130、以及在第一 基板110和第二基板120的边缘区域处形成来粘接第一基板110和第二基板120以及密封 聚合物电解质层130的绝缘线132。第一基板110和第二基板120可由诸如塑料或玻璃的透明材料所形成，塑料或玻 璃可包括选自于由以下材料构成的组中的一种或多种聚醚砜、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、 聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、三 乙酸纤维素、以及醋酸丙酸纤维素。第一透明电极111和第二透明电极121为透明金属氧化物层，这些透明金属氧化 物层的示例可包括F-掺杂Sr^2 (FTO)、Sn-掺杂h203、氧化铟锡(ITO)、SnO, ZnO等等。过渡金属氧化物层113为纳米尺寸约为5至30nm的纳米氧化物层，并且可由组合 物所形成，该组合物包括选自于由二氧化钛(TiO2)、二氧化锡(SnO2)以及氧化锌(SiO)构 成的组中的一种或多种金属氧化物。可优选将可吸收可见光的钌络合物用作染料。如果任何染料具有通过改善可见光 内的长波长吸收而提高效率以及可有效发出电子等特性，则可使用该染料。例如，该染料可 为选自于下述组中的一种染料，或者由两种或多种染料的组合物，诸如罗丹明B、玫瑰红、曙 红、赤藓红等的氧杂蒽(Xanthene)染料；诸如醌花青(quinocyanine)、隐花青等的花青染 料；诸如酚藏花红、卡普里蓝、易卫杀(evisect^tyocyn”)、亚甲蓝等的碱性染料；诸如叶 绿素、吓啉锌、吓啉镁等的卟啉基化合物；其它含氮基染料；酞菁化合物；蒽醌染料；多环的 醌基染料等等。所配置的钼层123与在第一基板110上形成的过渡金属氧化物层113相对，并且 可为由钼催化剂形成的层，用于促进电解质还原。可使用溶液来形成聚合物电解质层130，所述溶液是通过将Lil、I2U-己基-2， 3-二甲基碘化咪唑以及4-叔丁基吡啶溶解在作为溶剂的3-甲氧基丙腈中而制备得到。第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125可由诸如银(Ag)的具有高 导电性的金属所形成。第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125可按照其间预 设间隔以预定宽度分别形成在第一透明电极111和第二透明电极121上。由于第一电子收 集金属线115和第二电子收集金属线125的导电率比第一透明电极111和第二透明电极 121的导电率高，因而将注入到过渡金属氧化物层113的导电带中的电子通过纳米粒之间 的界面传输到第一透明电极111和第二透明电极121，由此产生电流。然后将该电流经由第 一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125传输到外部电路。这样，由于第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125的导电率高于第 一透明电极111和第二透明电极121的导电率，所以即使在第一透明电极111和第二透明 电极121具有高薄层电阻的情形下，电流是经由第一电子收集金属线115和第二电子收集 金属线125而被传输到外部电路。从而，不会发生由于第一透明电极111和第二透明电极 121的薄层电阻而导致的电流损失，由此显著地提高了太阳能电池100的发电效率。
可形成第一钝化层117和第二钝化层127来遮挡第一电子收集金属线115和第二 电子收集金属线125，以便使第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125分别避免 与过渡金属氧化物层113和钼层123接触。第一钝化层117和第二钝化层127可通常由玻璃粉制成。该玻璃粉可为选自于由 SiO2-PbO基粉末、SiO2-PbO-B2O3基粉末以及Bi2O3-B2O3-SiA基粉末所构成的组中的一种或 者两种以上的混合物。玻璃粉的制备方法可为通过熔合(熔化)来生成SiO2-PbO基粉末、 SiO2-PbO-B2O3基粉末以及Bi2O3-B2O3-SiO2基粉末，然后以连续的方式进行研磨和微粉化。 可添加诸如碱金属氧化物的填充料以及聚合物材料来生产浆液形式的玻璃粉，以便为了遮 蔽而涂覆在第一电子收集金属线115和第二电子收集金属线125之上。涂覆的玻璃粉受到 焙烧以便产生第一钝化层117和第二钝化层127。此外，使用玻璃粉来制造密封线132。在此，形成第一钝化层117和第二钝化层127的玻璃粉以及形成密封线132的玻 璃粉是由相同材料构成，但它们的软化点不同。即，形成第一钝化层117和第二钝化层127 的玻璃粉的软化点比形成密封线132的玻璃粉的软化点高。在此，可通过控制包含在玻璃 粉中的碱金属氧化物的比率来调节玻璃粉的软化点。第一钝化层117和第二钝化层127的软化点比密封线132的软化点高的原因如 下。通常，在第一基板110和第二基板120中的至少一个(例如，120)上涂覆有密封线132 的玻璃粉，然后在接近软化点的温度下将第一基板110和第二基板120彼此粘接。因此，在将温度升高接近玻璃粉的软化点以将第一基板110和第二基板120彼此 粘接时，如果形成第一钝化层117和第二钝化层127的玻璃粉的软化点变得类似于或者低 于形成密封线132的玻璃粉的软化点，则在第一基板110和第二基板120的粘接工艺期间 第一钝化层117和第二钝化层127会软化，由此受到损坏。从而，第一电子收集金属线115 和第二电子收集金属线125会变得可与过渡金属氧化物层113和钼层123接触，由此失去 电子收集作用，即，失去了将从第一电极111和第二电极121产生的电流传输到外部电路的 功能。在太阳能电池100的结构中，当将外部光入射在过渡金属氧化物层113上时，在过 渡金属氧化物层113上吸收的染料分子产生电子-空穴对。将所产生的电子注入到过渡金 属氧化物层113的导电带中。然后，将注入在过渡金属氧化物层113中的电子通过纳米粒 之间的界面传输到第一透明电极111。将此类传输的电子随后经由在第一透明电极111上 形成的第一电子收集金属线115提供给外部电路，由此产生电流。在此，由于第一电子收集 金属线115覆盖有钝化层117，因此可避免第一电子收集金属线115与过渡金属氧化层113 接触。以下，将详细说明根据示例性实施方式的染料敏化太阳能电池的制造方法。在以下方法中所说明的条件，例如材料、焙烧温度、洗涤机制等，均是示例性的，而 并不限制本发明的范围。实施例①第一导电玻璃基板，例如，涂覆有由F-掺杂SnO2(FTO)、Sn-掺杂In2O3、氧化铟 锡(IT0)、Sn0以及ZnO构成的透明导电层(S卩，第一透明电极)的透明玻璃基板，被切成约 IOcm χ IOcm尺寸，然后使用玻璃洗涤剂进行高频超声处理约10分钟，用去离子水(DI)清 洗。然后，对该洗过的玻璃基板用乙醇高频超声处理清洗两次约15分钟，用无水乙醇完全漂洗，在约100°c的烤箱中干燥。②为了改善例如TW2的过渡金属氧化物层的粘着力，将导电玻璃基板在70°C浸入 40mm的氯化钛(IV)溶液中40分钟，然后用DI洗涤，在约100°C的烤箱中完全干燥。然后，使用丝网印刷或者掩模将二氧化钛(TiO2)糊状物涂覆在导电玻璃基板上。 将涂覆后的糊状物在约100°C的烤箱中干燥约20分钟，重复5次，然后将导电玻璃基板在 450°C烘烤60分钟，由此形成厚度约为15 μ m的过渡金属氧化物层(TiO2)。③将银膏涂覆在过渡金属氧化物层上，在100°C干燥20分钟，并且在450°C烘烤30 分钟，由此制成电子收集金属线。④将软化点为480°C的玻璃粉糊状物涂覆在电子收集金属线上，在150°C干燥20 分钟。将软化点为430°C的玻璃粉糊状物涂覆在玻璃基板的边缘区域上，在50°C干燥20分钟。将在电子收集金属线上涂覆的玻璃粉糊状物和在基板的边缘区域上涂覆的玻璃 粉糊状物在480°C烘烤20分钟，由此形成钝化层和密封线。⑤将第二导电玻璃基板，例如，涂覆有由FT0、Sn-掺杂h203、IT0、Sn0以及SiO构 成的透明导电层的玻璃基板，切成约IOcm χ IOcm的尺寸，并且利用金刚石钻头形成通过第 二导电玻璃基板的电解质注入孔。然后，使用玻璃洗涤剂对具有电解质注入孔的第二导电玻璃基板进行约10分钟 的高频超声处理，用DI洗涤，然后用乙醇通过高频超声处理两次约15分钟洗掉。将所得基 板用无水乙醇漂洗，在约100°C下干燥。⑥将六氯氢钼酸(H2PtCl6) 2-丙醇溶液涂覆在第二导电玻璃基板上的透明导电层 上，在450°C烘烤约60分钟，由此制成钼层。⑦将银膏涂在钼层上，在100°C干燥20分钟，并且在450°C烘烤30分钟，由此形成 电子收集金属线。⑧将软化点为480°C的玻璃粉涂覆在电子收集金属线上，在150°C干燥20分钟。将 软化点为430°C的玻璃粉涂覆在玻璃基板的边缘区域上，在50°C干燥20分钟。将涂覆在电子收集金属线上的玻璃粉和涂覆在基板边缘区域上的玻璃粉在480°C 烘烤20分钟，由此形成钝化层和密封线。⑨将第一导电玻璃基板和第二导电玻璃基板对准，在430°C用压力为1. 5kg/cm2的 夹子固定，保持该状态30分钟，由此将第一导电玻璃基板和第二导电玻璃基板彼此粘接。⑩将粘接的第一和第二导电玻璃基板浸入到包含浓度为0. 5mM的染料的无水乙 醇溶液中约M小时来吸收染料，并且完全洗掉使用乙醇时未吸收的染料来在真空电炉中干燥。 利用穿过第二导电玻璃基板而形成的两个电解质注入孔来将电解质引入。然 后，将0. IM Lil、0.05M I2、0.6M 1_己基_2，3-二甲基碘化咪唑以及0. 5M 4-叔丁基吡啶溶 解在3-甲氧基丙腈溶剂中来制备电解质，将该电解质注入，并且用沙林带(surlyn strip) 和盖玻片密封，由此完成染料敏化太阳能电池的制造。比较实施例1利用除了实施例中的工序⑧和⑨以外相同的工序来制造染料敏化太阳能电池。在工序⑧中，将玻璃粉涂覆在电子收集金属线上，在150°C干燥20分钟，并且在480°C烘烤20分钟，由此制成钝化层。在工序⑨中，作为聚合物物质的沙林(surlyn)被插入到第一导电玻璃基板和第 二导电玻璃基板之间。使用100-120°C的热压力来按压在第一导电玻璃基板和第二导电玻 璃基板之间的沙林，由此将第一导电玻璃基板和第二导电玻璃基板彼此粘接。比较实施例2利用除了实施例中的工序⑧和⑨以外相同的工序来制造染料敏化太阳能电池。在工序⑧中，将软化点为480°C的玻璃粉涂覆在电子收集金属线上，在150°C干燥 20分钟。将软化点为480°C的玻璃粉涂覆在玻璃基板的边缘区域上，在50°C干燥20分钟。将涂覆在电子收集金属线上的玻璃粉和涂覆在基板边缘区域上的玻璃粉在480°C 烘烤20分钟，由此形成钝化层和密封线。在工序⑨中，将第一导电玻璃基板和第二导电玻璃基板对准，在480°C用压力为 1. ^f/cm2的夹子固定，保持该状态30分钟，由此将第一导电玻璃基板和第二导电玻璃基板 彼此粘接。图2为表示根据实施例的染料敏化太阳能电池以及根据比较实施例1的染料敏化 太阳能电池的电流密度的曲线图。在此，可发现在实施例的染料敏化太阳能电池和比较实 施例1的染料敏化太阳能电池之间的差别，原因在于在实施例中密封线是由玻璃粉形成， 而在比较实施例1中密封线是由诸如沙林的聚合物物质所形成。如图2所示，实施例的染料敏化太阳能电池的电流密度显著大于比较实施例1的 电流密度。尤其是，在不存在短路电流的状态下，即外部电阻，这在太阳能电池中非常重要， 当发光时，实施例的染料敏化太阳能电池显示出约13. 5mA的电流密度，而比较实施例1的 染料敏化太阳能电池显示出仅1. 5mA的电流密度。因此，可确定实施例的染料敏化太阳能 电池(即，当密封线是由玻璃粉形成并且钝化层的玻璃粉的软化点大于密封线的聚合物物 质的软化点时)的电流产生效率远高于比较实施例1的太阳能电池(即，当密封线是由聚 合物物质形成时)的电流产生效率。换而言之，使用玻璃粉来形成密封线可比使用聚合物 物质来形成密封线更加提高电流产生效率。图3表示在实施例中制造的染料敏化太阳能电池的特性以及在比较实施例2中制 造的染料敏化太阳能电池的特性。图3A表示短路电流(Jsc)，图:3B表示开路电压(Voc)， 图3C表示填充因子(FF)，图3D表示效率(eff)。在此，实施例的染料敏化太阳能电池与比较实施例2的染料敏化太阳能电池具有 以下区别。在实施例中，形成钝化层的玻璃粉的软化点为480°C，形成密封线的玻璃粉的软 化点为430°C，并且粘接工艺在430°C下执行。另一方面，在比较实施例2中，钝化层的玻璃 粉和密封线的玻璃粉具有相同的480°C软化点，并且粘接工艺在480°C下执行。换而言之， 在实施例中，钝化层的玻璃粉的软化点高于粘接温度，所以钝化层在粘接工艺期间不会软 化。相反，在比较实施例2中，密封线的玻璃粉的软化点与粘接温度相似，这可使钝化层在 粘接工艺期间软化。参照图3A至3D，将实施例的染料敏化太阳能电池与比较实施例2的染料敏化太 阳能电池进行比较，可注意到实施例的染料敏化太阳能电池的全部特性都已得到改善。即， 当在没有任何外部电阻的情况下发光时，实施例的染料敏化太阳能电池具有高电流密度 (Jsc) 0此外，关于在开路状态下施加到太阳能电池两端的电压(Voc)，实施例的电压(Voc)高于比较实施例2的电压(Voc)。此外，已经确定了实施例的染料敏化太阳能电池的填充因子(FF)和效率(eff)均 高于比较实施例2的填充因子(FF)和效率(eff)。这样，根据本发明的染料敏化太阳能电池采用均由玻璃粉形成的钝化层和密封 线，并且允许钝化层的玻璃粉的软化点比密封线的玻璃粉的软化点高，由此避免了钝化层 在粘接工艺期间软化，使电流产生效率显著提高。前述实施方式和优点仅为示例性的，并不应被解释作对本发明的限制。可很容易 将本教导应用于其它类型的设备中。本说明书意欲用作说明，而并不意欲限制权利要求书 的范围。对于本领域技术人员而言，许多替换、修改以及变型均会是清楚可见的。在此描述 的示例性实施方式的特征、结构、方法以及其它特征可按照不同方式结合来获得另外的和/ 或替换的示例性实施方式。由于在不偏离其特性的情况下可按照多种形式来体现所述特征，因而也应当理解 除非另有说明，以上描述中的任何细节并不限制上述实施方式，相反应当在所附权利要求 书限定的范围内进行广泛地理解，因此所附权利要求书意欲包含落入权利要求书界限内的 所有改变和修改，或者此类界限的等价物。
权利要求
1.一种染料敏化太阳能电池，包括 第一基板和第二基板；在第一基板上形成的第一电极；在第二基板上形成来面向第一电极的第二电极；在第一电极和第二电极之间插入的电解质；分别在第一电极和第二电极处形成来收集所产生的电子的第一电子收集金属线和第 二电子收集金属线；用于分别遮挡第一电子收集金属线和第二电子收集金属线的钝化层；以及 在第一基板和第二基板的边缘区域上形成来将第一基板和第二基板彼此粘接并且密 封电解质的密封线，其中所述钝化层中的每一个的软化点均比密封线的软化点高。
2.权利要求1所述的染料敏化太阳能电池，其中所述第一电极包括 第一透明电极；以及在第一透明电极上形成的过渡金属氧化物层。
3.权利要求2所述的染料敏化太阳能电池，其中所述第一透明电极是由F掺杂Sn02、 Sn-掺杂M2O3、氧化铟锡、SnO以及ZnO所构成。
4.权利要求1所述的染料敏化太阳能电池，其中所述第二电极包括 第二透明电极；以及在第二透明电极上形成的钼层。
5.权利要求4所述的染料敏化太阳能电池，其中所述第二透明电极是由F掺杂Sn02、 Sn-掺杂M2O3、氧化铟锡、SnO以及ZnO所构成。
6.权利要求1所述的染料敏化太阳能电池，其中所述电解质包含全部溶解在3-甲氧基 丙腈溶剂中的Lil、I2U-己基_2，3- 二甲基碘化咪唑以及4-叔丁基吡啶。
7.权利要求1所述的染料敏化太阳能电池，其中所述第一电子收集金属线和第二电子 收集金属线是由银所形成。
8.权利要求1所述的染料敏化太阳能电池，其中所述钝化层和所述密封线是由包含碱 金属氧化物的玻璃粉所制成。
9.权利要求8所述的染料敏化太阳能电池，其中所述钝化层的软化点为480°C，而所述 密封线的软化点为430°C。
10.权利要求8所述的染料敏化太阳能电池，其中所述玻璃粉的软化点随着碱金属氧 化物的添加量而不同。
全文摘要
本发明公开了一种可提高电流填充因子的染料敏化太阳能电池，该太阳能电池包括第一基板和第二基板；在第一基板上形成的第一电极；在第二基板上形成来面向第一电极的第二电极；在第一电极和第二电极之间插入的电解质；分别在第一电极和第二电极处形成来收集所产生的电子的第一电子收集金属线和第二电子收集金属线；用于分别遮挡第一电子收集金属线和第二电子收集金属线的钝化层；以及在第一基板和第二基板的边缘区域上形成来将第一基板和第二基板彼此粘接并且密封电解质的密封线，其中所述钝化层中的每一个的软化点均比密封线的软化点高。
文档编号H01G9/08GK102129911SQ20101062016
公开日2011年7月20日 申请日期2010年12月20日 优先权日2009年12月24日
发明者明鲁秦, 朱性埙, 朴成基, 柳升勋, 郑邵美 申请人:乐金显示有限公司