专利名称：空穴传输组合物及相关器件和方法(ii)的制作方法
空穴传输组合物及相关器件和方法(M)相关申请本申请要求2010年7月2日提交的美国临时专利申请61/361，147以及2011年3月2日提交的美国临时专利申请61/448，579的优先权，在此通过全文引用的方式并入其各自公开的全部内容。
背景技术：
现需要提供较佳的有机发光器件(OLED)，包括用于器件中的较佳材料。更具体而言，需要较佳的OLED器件及材料，包括空穴传输材料(HTM)。OLED操作是基于空穴和电子这两类电荷载流子的注入、传输及重组。在OLED器件中重要的是控制此两类载流子的注入和传输，以便能够在发光物质所处的EML中发生重组。这些物质相遇和重组的位置可决定器件的效率和寿命。蒸气加工的OLED器件可时常采用使用6-8层复杂器件架构的多层策略，以根据需要有效地控制和改变电荷载流子流，从而使性能最佳化。然而，对于溶液加工的器件，形成多层结构可能较困难，因为用于给定层的溶剂可能会再溶解先前涂覆的层。蒸气法性能优良且已在产业中有一些应用，但溶液加工保证显著较高的产量且成本较低，因此具有巨大的商业前景。特别是，现需要一种良好的平台系统以控制空穴注入层和空穴传输层的性质，诸如溶解性、热稳定性和电子能级(例如HOMO和LUM0)，以使得材料可适于不同的应用且与不同材料(例如发光层、光敏层和电极)一起作用。特别是，良好的溶解性和难处理性是重要的。调制系统用于特定应用以及提供所需的性质均衡的能力同样重要。其它背景材料可见于例如(a) Charge carrier transporting molecularmaterials and their applications in devices, Shirota et al. , Chem.Rev.，2007，107，953-1010，(b)Organic electroluminescent diodes, Tang et al. ,Appl.Phys. Lett. 1987，51，913-915 中。发明概述本文所描述的实施方案包括例如组合物、器件、制造组合物和器件的方法、使用组合物和器件的方法、以及套组(kits)。组合物可以是反应性组合物、墨水组合物、固体或液体组合物以及在反应步骤(包括交联、寡聚或聚合步骤)后形成的组合物。一个实施方案提供一种组合物，其包含至少一种第一化合物和至少一种不同于所述第一化合物的第二化合物，其中所述至少一种第一化合物包含空穴传输核，该核为芴核，其中所述空穴传输核与第一芳基胺基团共价键合，且与第二芳基胺基团共价键合，并且其中所述核进一步与至少两个包含至少四个碳原子的增溶基团共价键合，且其中所述增溶基团任选地被难处理基团取代；其中所述至少一种第二化合物包含空穴传输核，该核为芴核，其中所述空穴传输核与第一芳基胺基团共价键合，且与第二芳基胺基团共价键合，其中所述第二化合物进一步包含至少一个难处理基团，所述难处理基团可与所述第一芳基胺基团、所述第二芳基胺基团或这两者键合；且其中所述第一化合物和所述第二化合物的分子量为约5，000g/mole或更小。
在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约99:1至约1:99。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约90:1至约10:90。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约20:80至约40:60。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约99:1至约80:20。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约40:60至约60:40。在一个实施方案中，第一化合物的分子量为约2，000或更小，且第二化合物的分子量为约2，000或更小。在一个实施方案中，第一化合物的分子量为约1,000或更小，且第二化合物的分子量为约1，000或更小。在一个实施方案中，第一化合物仅具有两个芳基胺基团，且第二化合物仅具有两个芳基胺基团。在一个 实施方案中，第一化合物和第二化合物的核芴基在芴基的2位和7位与芳基胺键合，且核芴基在9位与增溶基团键合。在一个实施方案中，对于第一化合物，两个增溶基团各自包含至少八个碳原子。在一个实施方案中，第二化合物包含至少一个与第一芳基胺基团键合的难处理基团，和至少一个与第二芳基胺基团键合的难处理基团。在一个实施方案中，第二化合物的难处理基团是乙烯基。在一个实施方案中，第二化合物的难处理基团是与苯基环共价键合以形成苯乙烯单元的乙烯基。在一个实施方案中，对于第一化合物和第二化合物，第一和第二芳基胺基团为相同的基团。在一个实施方案中，两个与芴核键合的增溶基团为相同的基团。在一个实施方案中，至少一个芳基胺基团包含与氮键合的任选地被取代的萘基。在一个实施方案中，至少一个芳基胺基团包含均与氮键合的任选地被取代的萘基和任选地被取代的苯基。在一个实施方案中，第一化合物和第二化合物的溶解度为至少5wt. %。在一个实施方案中，难处理基团是可聚合基团。在一个实施方案中，对于第一化合物，增溶基团被难处理基团取代，且对于第二化合物，该核进一步包含至少两个包含四个碳原子的增溶基团。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约20:80至约40:60。在一个实施方案中，第一化合物与第二化合物的相对量以重量计分别为约25:75至约35:65。在一个实施方案中，第一化合物的难处理基团是苯并环丁烷。在一个实施方案中，第二化合物的核进一步包含至少两个包含至少八个碳原子的增溶基团。在一个实施方案中，第二化合物的增溶基团不包含难处理基团。在一个实施方案中，第一化合物和第二化合物包含不同的难处理基团。在一个实施方案中，第一化合物表示如下在一个实施方案中，第二化合物表示如下
权利要求
1.一种方法，其包括 提供一种包含空穴注入层的基板， 用至少一种墨水涂布所述基板以形成被涂布的基板，所述墨水包含至少一种包含难处理基团的空穴传输材料， 加热所述被涂布的基板。
2.如权利要求I所述的方法，其中在将所述墨水涂布到所述基板上之前，使所述墨水进行预交联。
3.如权利要求I所述的方法，其中在将所述墨水涂布到所述基板上之前，使所述墨水进行热预交联。
4.如权利要求I所述的方法，其中在将所述墨水涂布到所述基板上之前，使所述墨水进行热预交联以形成凝胶。
5.如权利要求I所述的方法，其中在将所述墨水涂布到所述基板上之前，使所述墨水在至少150°C下进行热预交联以形成凝胶。
6.如权利要求I所述的方法，其中在将所述墨水涂布到所述基板上之前，使所述墨水进行UV光预交联。
7.如权利要求I所述的方法，其中在加热所述被涂布的基板之前，使所述被涂布的基板经受UV光以引发预交联。
8.如权利要求I所述的方法，其中将所述被涂布的基板加热到至少200°C。
9.如权利要求I所述的方法，其中将所述被涂布的基板加热到至少250°C。
10.如权利要求I所述的方法，其中在加热后，所述被涂布的基板在光学显微镜中显示涂布在涂布有空穴注入层的基板之上的均一、无缺损的连续膜。
11.如权利要求I所述的方法，其中在加热后，所述被涂布的基板在光学显微镜中显示涂布在涂布有非水性空穴注入层的基板之上的均一、无缺损的连续膜。
12.如权利要求I所述的方法，其中在加热后，所述被涂布的基板对甲苯溶剂的洗涤稳定，从而在将甲苯于基板上旋转一分钟且其后在100° C下干燥五分钟后，保留至少90%的初始厚度。
13.如权利要求I所述的方法，其中在加热后，所述被涂布的基板对甲苯溶剂的洗涤稳定，从而在将甲苯于基板上旋转一分钟且其后在100° C下干燥五分钟后，保留至少95%的初始厚度。
14.如权利要求I所述的方法，其中所述被涂布的基板的涂层在交联前显示的Tg为200°C或更小。
15.如权利要求I所述的方法，其中所述被涂布的基板的涂层在交联前显示的Tg为150°C或更小。
16.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层为水性空穴注入层。
17.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层为非水性空穴注入层。
18.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含聚合物。
19.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含共轭聚合物。
20.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含聚噻吩。
21.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含具有至少一个烷氧基取代基的聚噻吩。
22.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含磺化聚噻吩。
23.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含聚合的芳基胺。
24.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含体规则性聚噻吩。
25.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含可溶于水的共轭聚合物。
26.如权利要求I所述的方法，其中所述空穴注入层包含可溶于有机溶剂的共轭聚合物。
27.如权利要求I所述的方法，其中所述方法进一步包含将发射层涂布到所述被涂布的基板上的步骤。
28.如权利要求I所述的方法，其中所述墨水包含至少两种包含难处理基团的空穴传输材料。
29.如权利要求I所述的方法，其中所述墨水包含至少两种各自包含不同的难处理基团的空穴传输材料。
30.如权利要求I所述的方法，其中所述墨水包含一种组合物，所述组合物包含至少一种第一化合物和至少一种不同于所述第一化合物的第二化合物，其中所述至少一种第一化合物包含空穴传输核，所述核为芴核，其中所述空穴传输核与第一芳基胺基团共价键合，且与第二芳基胺基团共价键合，并且其中所述核进一步与至少两个包含至少四个碳原子的增溶基团共价键合，且其中所述增溶基团任选地被难处理基团取代；其中所述至少一种第二化合物包含空穴传输核，所述核为芴核，其中所述空穴传输核与第一芳基胺基团共价键合，且与第二芳基胺基团共价键合，其中所述第二化合物进一步包含至少一个难处理基团，所述难处理基团可与所述第一芳基胺基团、所述第二芳基胺基团或这两者键合；且其中所述第一化合物和所述第二化合物的分子量为约5，000g/mol或更小。
31.如权利要求I所述的方法，其中所述墨水包含一种组合物，所述组合物包含至少一种包含空穴传输核的化合物，其中所述核与第一芳基胺基团共价键合，且与第二芳基胺基团共价键合，并且其中所述化合物与至少一个难处理基团共价键合；其中所述难处理基团与所述空穴传输核、所述第一芳基胺基团、所述第二芳基胺基团或其组合键合，且其中所述化合物的分子量为约5，000g/mole或更小。
32.如权利要求I所述的方法，其中所述化合物是第一化合物，且所述组合物进一步包含至少一种不同于第一化合物的额外的第二化合物，其活化所述组合物的交联反应。
33.如权利要求I所述的方法，其中所述化合物是第一化合物，且所述组合物进一步包含至少一种不同于第一化合物的额外的第二化合物，其包含对苯乙烯单元。
34.如权利要求I所述的方法，其中所述化合物是第一化合物，且所述组合物进一步包含至少一种不同于第一芳基胺化合物的额外的第二芳基胺化合物，其中所述第二芳基胺化合物仅具有一个交联基团。
35.如权利要求I所述的方法，其中所述化合物是第一化合物，且所述组合物进一步包含至少一种不同于第一芳基胺化合物的第二芳基胺化合物，其中所述第二芳基胺化合物具有三个或更多个交联基团。
36.如权利要求I所述的方法，其中所述化合物是第一化合物，且所述组合物进一步包含至少一种第二芳基胺化合物，其中所述第二芳基胺化合物与第一化合物相比，具有较低的LUMO和较低或相似的HOMO。
37.如权利要求I所述的方法，其中所述难处理基团是可聚合基团。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，其包含至少一种包含空穴传输核的化合物，其中所述核与第一芳基胺基团共价键合，且与不同于第一芳基胺基团的第二芳基胺基团共价键合，并且其中所述化合物与至少一个难处理基团共价键合，其中所述难处理基团与所述空穴传输核、所述第一芳基胺基团、所述第二芳基胺基团或其组合共价键合，其中所述化合物的分子量为5,000g/mole或更小。芳基胺化合物(包括芴核化合物)的掺合混合物在涂布到空穴注入层上时，可提供良好的成膜性和稳定性。OLED的溶液加工是一种尤其重要的应用。
文档编号H01L51/00GK102959008SQ201180030059
公开日2013年3月6日 申请日期2011年7月1日 优先权日2010年7月2日
发明者克里斯托弗·T·布朗, 尼特·乔普拉, 克里斯托弗·R·金特尔, 马修·马塔伊, 文卡塔拉曼南·塞沙德里, 王菁, 布赖恩·伍德沃斯 申请人:普莱克斯托尼克斯公司