自组装碳基材电池负极结构的制作方法
【专利摘要】本发明揭示一种自组装碳基材电池负极结构。上述自组装碳基材电池负极结构包含碳基材、第一修饰层位于碳基材上、以及第二修饰层位于第一修饰层上。上述第一修饰层与第二修饰层的组成包含有机高分子。藉由自组装分子设计，高分子镀层对碳基材进行表面改质，以提升高分子表面镀层与碳基材之间的接合性和均匀性，进而更加延长使用此一表面改质后的碳基材作为电极的电池的性能。
【专利说明】自组装碳基材电池负极结构
【技术领域】
[0001]本发明关于一种碳基材电极结构，特别是关于一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法。
【背景技术】
[0002]锂离子电池的发展在很大的程度上取决于高性能正、负极材料的开发与应用。目前实用的中间相碳微球材料(MCMB)的制备成本偏高。而天然和人造石墨方面，为了降低初期不可逆电容量和提升循环寿命，需要以浙青类芳烃化合物材料进行表面改质，制备过程中需要1300°C以上的高温下实现碳化，其中，原材料(浙青类芳烃化合物)价格波动大，以及高温碳化下所产生的环境污染与能源大量消耗，皆不是长久永续经营的方向。
[0003]锂离子电池的发展在很大的程度上取决于高性能正、负极材料的开发与应用。目前广泛应用的中间相碳微球材料(MCMB)的制备成本颇高，而使用天然或人造石墨来作为电极材料时，为了降低初期的不可逆电容量与提升电池的循环寿命，通常需要先以浙青类芳烃化合物材料来进行表面改质，而且在制备过程中需要藉由1300°C以上的高温环境来实现碳化。其中，所使用的原材料(浙青类芳烃化合物)价格波动大，以及高温碳化下所产生的环境污染与能源大量消耗，皆不是长久永续经营的方向。
[0004]有鉴于此，开发可有效增加表面镀层与石墨基材之间的接合性和均匀性，进而大幅降低电池初期不可逆电容量与延长电池的循环寿命，且不会产生大量环境污染与不需消耗大量能源来进行碳化的碳基材电极结构及其制备方法，是一项相当值得产业重视的课题。
【发明内容】
[0005]鉴于上述的发明背景中，为了符合产业上的要求，本发明提供一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法，上述自组装碳基材电池负极结构不仅制程简易、成本便宜，更具有大幅降低电池初期不可逆电容量与延长电池的循环寿命等优越性能，更好的是，不需消耗大量能源来进行碳化以达到环保与简约的目标，进而可有效提升产业竞争力。
[0006]本发明的一目的在于提供一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法，藉由采用复数层高分子对天然或人造石墨材料的石墨基材进行表面改质，以提升高分子表面镀层与石墨基材之间的接合性和均匀性，进而大幅降低使用此一表面改质后的石墨基材作为电极的电池的初期不可逆电容量。
[0007]本发明的另一目的在于提供一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法，藉由采用复数层高分子对天然或人造石墨材料的石墨基材进行表面改质，以减少充放电期间上述表面改质后的石墨基材的体积变化所造成的结构破坏与剥落现象，进而更加延长使用此一表面改质后的石墨基材作为电极的电池的循环寿命。
[0008]本发明的另一目的在于提供一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法，藉由采用自组装分子设计导入复数层高分子镀层对天然或人造石墨材料的石墨基材进行表面改质，以提升高分子表面镀层与石墨基材之间的接合性和均匀性，进而更加延长使用此一表面改质后的石墨基材作为电极的电池的性能。
[0009]本发明的另一目的在于提供一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法，藉由采用自组装分子设计导入复数层高分子镀层对天然或人造石墨材料的石墨基材进行表面改质，上述的复数层高分子镀层的制备方法不需使用高达一千多度的高温来进行碳化，进而可有效达到节约能源与环境保护的目标。
[0010]根据以上所述的目的，本发明揭示了一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法。上述自组装碳基材电池负极结构包含碳基材、第一修饰层位于上述碳基材上、与第二修饰层位于上述第一修饰层上。其中上述第二修饰层的组成具有至少一极性或离子性官能基可与上述第一修饰层相互吸引并形成物理性或化学性的链接，以达到自组装的效果。上述的第一修饰层与第二修饰层可藉由升温干燥程序形成于碳基材表面。上述的第一修饰层的组成在升温干燥过程中可由碳基材表面渗透进入碳基材内部的奈米级或微米级的缺陷或孔洞，使得第一修饰层与碳基材之间形成较强的包覆均匀性。上述第一修饰层更可改变碳基材的极性，进而有利于吸引第二修饰层的高分子组成得以均匀包覆。更好的是，根据本说明书的自组装碳基材电池负极结构及其制备方法可不需使用极高温的制程，以达到节约能源与环境保护的目标。
【专利附图】
【附图说明】
[0011]图1A至图1C为根据本说明书的自组装碳基材电池负极结构的第一高分子镀膜与第二高分子镀膜在升温干燥程序中的变化示意图。
[0012]图2为一根据本说明书自组装碳基材电池负极结构的制备方法的流程示意图。
[0013]图3为一根据本说明书的表面改质后的石墨基材的扫描式电子显微镜(ScanningElectron Microscopy)照片不意图。
[0014]图4为一根据本说明书的双层高分子镀膜的石墨电极与采用浙青包覆的石墨电极的第一次充放电曲线图；以及。
[0015]图5为不同碳基材的电池循环寿命的比较图。
[0016]图号说明:
[0017]120碳基材
[0018]140第一修饰层
[0019]160第二修饰层
[0020]220混合碳基材与第一高分子溶液以形成具有第一高分子镀膜的碳基材
[0021]240混合具有第一高分子镀膜的碳基材与第二高分子溶液
[0022]260进行升温干燥程序
[0023]262第一升温程序
[0024]264第二升温程序。
【具体实施方式】
[0025]本发明在此所探讨的方向为一种自组装碳基材电池负极结构及其制备方法。为了能彻底地了解本发明，将在下列的描述中提出详尽的制程步骤或组成结构。显然地，本发明的施行并未限定于该领域的技艺者所熟习的特殊细节。另一方面，众所周知的组成或制程步骤并未描述于细节中，以避免造成本发明不必要的限制。本发明的较佳体系会详细描述如下，然而除了这些详细描述之外，本发明还可以广泛地施行在其他的体系中，且本发明的范围不受限定，以其之后的专利范围为准。
[0026]本发明的一实施例揭露一种自组装碳基材电池负极结构。上述的自组装碳基材电池负极结构包含一碳基材、第一修饰层、与第二修饰层。上述第一修饰层位于上述碳基材之上，上述第二修饰层位于上述第一修饰层之上。上述的碳基材可以是选自下列一者或其组合:天然石墨(nature graphite)、人造石墨(artificial graphite)、中间相碳微球(MCMB)、软碳、硬碳。
[0027]上述第一修饰层的组成包含一第一有机高分子，且上述第一有机高分子具有至少一可形成氢键(hydrogen bonding)的末端极性官能基。上述的至少一末端极性官能基可以是选自下列一者或其组合:氢氧基(-0H)、一级胺基(-NH2)、二级胺基(-NH)、氟(-F)。在根据本实施例的一较佳范例中，上述的第一有机高分子可以是一无溶剂型液态高分子。根据本实施例的设计，上述第一有机高分子单独存在时，在室温(约25°C)至一高温状态(例如200°C )下，可维持液体型态。上述第一有机高分子可以是选自下列群组中的一者或其组合:聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第一有机高分子的平均分子量约为400-2200。例如，当上述第一有机高分子为聚乙二醇辛基苯基醚时，其平均分子量可以是500-2000。
[0028]根据本实施例，上述第二修饰层的组成包含一第二有机高分子。上述第二有机高分子具有至少一极性或离子性官能基，上述极性或离子性官能基可以是位于第二有机高分子的主链或是侧链，且上述极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间相互吸引并形成物理性或化学性的链接，进而形成自组装(self-assembly)的效果。更好的是，在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子的极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间可形成氢键。更好的是，在根据本实施例的一较佳范例中，在提供适当能量后，上述第二有机高分子的极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间可形成化学键结。上述极性或离子性官能基可以是选自下列一者或其组合:氢氧基(-0H)、一级胺基(-NH2)、二级胺基(-NH)、氟(-F)。上述第二有机高分子的极性或离子性官能基与上述第一有机高分子的末端极性官能基不同时为氟。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二高分子的链长大于第一高分子的链长。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子可以是选自下列群组中的一者或其组合:聚烯丙胺(PAA)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、聚丙烯酸(PAA)、聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯胺。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子的平均分子量约为2000-200000。例如，当上述第二有机闻分子为聚烯丙胺(PAA)时,其平均分子量可以是3000-200000。当上述第二有机闻分子为聚乙烯醇(PVA)时，其平均分子量可以是2000-180000。
[0029]根据本实施例，将上述第一修饰层与第二修饰层设置于碳基材上的制程可包含一升温干燥程序。上述的升温干燥程序可以是烘箱加热、喷雾干燥、搅拌干燥、或其他一习知该项技艺者所熟知的干燥方式。
[0030]在根据本实施例的一较佳范例中，上述的升温干燥程序可以是一逐步升温的过程。在逐步升温的过程中，上述的第一高分子与第二高分子将发生关键性的变化。图1A至图1C分别为根据本实施例的自组装碳基材电池负极结构在升温干燥程序中的示意图。首先，在升温干燥程序一开始，温度为Ttl，碳基材120表面的第一修饰层140中的第一高分子与第二修饰层160中的第二高分子均为液态，如图1A所示。在根据本实施例的一较佳范例中，温度Ttl可以是20°C。上述随着温度渐渐升高至T1，如图1B所示，第二修饰层160中的第二高分子将随着溶剂逐渐挥发而变成固态。在根据本实施例的一较佳范例中，温度T1可以是200°C。此时，第一修饰层140中的第一高分子仍可维持液态，使得第一修饰层140与第二修饰层160之间产生微相分离。由于第一高分子仍为液态,使得第一高分子可以容易由碳基材120表面渗透进入碳基材120内部的奈米级或微米级的缺陷或孔洞。亦即，第一修饰层140对于碳基材120可发挥极佳的包覆均匀性，使得作为电极的碳基材在电池充放电期间因为体积变化所造成的结构破坏与剥落现象可大幅降低，进而可延长电池的循环寿命。另一方面，第一修饰层140也具有改变碳基材120极性的效果，使得第二修饰层160可以在碳基材120上发挥极佳的包覆均匀性与接合性。
[0031]上述第一修饰层140与第二修饰层160将随着升温干燥程序中不同的的干燥温度、干燥时间，以及第一高分子和第二高分子的分子设计比例(如黏度、固含量等)等因素，而呈现出不同的状态，包含液态、溶胶凝胶态与固态等。在升温干燥程序的后期，如图1C所示，第一修饰层140与第二修饰层160的界面将会发生交联现象。上述交联现象可以是第一闻分子与第二闻分子之间发生脱水反应而形成化学键结，或是第一闻分子与第二闻分子之间因为氢键而形成的物理键结。在上述第一修饰层140与第二修饰层160间发生交联现象后，第一修饰层140也将渐渐转变为固态，进而让上述碳基材120的表面形成由至少两种高分子所组成的高分子镀膜。当上述碳基材120应用于电池电极时，由于上述碳基材120的表面具备此一高分子镀膜，将可大幅降低上述电池的初期不可逆电容量。更好的是，根据本实施例的设计，关于上述第一修饰层140与第二修饰层160的交联现象，上述第一高分子与第二高分子在升温干燥程序中，可藉由极性、电性、甚至氢键或凡得瓦力等分子间作用力而形成自组装的效果。随着所提供能量的增加，例如加热，上述第一高分子与第二高分子之间可进一步形成稳固的化学键结。第一高分子与第二高分子之间的自组装特性不仅能让上述的第一修饰层140与第二修饰层160的结构更致密，更可有效提升第一修饰层140与第二修饰层160之间的连结性，使得上述的第一修饰层140与第二修饰层160可对碳基材120提供更好的均匀包覆性，并可有效提升根据本实施例的自组装碳基材电池负极结构的性能。
[0032]本发明的另一实施例揭露一种自组装碳基材电池负极结构的制备方法。上述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法包含混合碳基材与第一高分子溶液以形成具有第一高分子镀膜的碳基材、混合上述具有第一高分子镀膜的碳基材与第二高分子溶液、以及进行升温干燥程序。
[0033]图2根据本实施例的自组装碳基材电池负极结构的制备方法的流程示意图。参照图2，如步骤220与步骤240所示，依序混合碳基材与第一高分子溶液、第二高分子溶液，使得碳基材表面上依序具有第一高分子镀膜与第二高分子镀膜。接下来，如步骤260所示，以上述具有第一高分子镀膜与第二高分子镀膜的碳基材进行升温干燥程序。根据本实施例的设计，上述升温干燥程序可分为第一升温程序262与第二升温程序264。其中，上述第一升温程序的温度低于第二升温程序。上述的升温干燥程序260可以是一连续升温的过程。上述的升温干燥程序260可以是烘箱加热、喷雾干燥、搅拌干燥、或其他一习知该项技艺者所熟知的干燥方式。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第一升温程序可以是从20°C升温至200°C。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二升温程序可以是从200°C升温至600°C。在根据本实施例的一较佳实施范例中，上述第二升温程序可以是从100°C升温至600。。。
[0034]根据本实施例，在第一升温程序262中，上述的第二高分子镀膜将溶剂逐渐挥发而变成固态，进而第二高分子镀膜逐渐形成一第二修饰层。此时，位于碳基材与第二高分子镀膜之间的第一高分子仍可维持液态。如此一来，第一高分子镀膜中的第一高分子将可由碳基材的表面渗入碳基材内部，并对于碳基材内部的奈米级或微米级的缺陷或孔洞进行填补。
[0035]在第二干燥升温程序中，第一高分子镀膜与第二高分子镀膜的界面将会发生交联现象。上述交联现象可以是第一高分子与第二高分子之间发生脱水反应而形成化学键结，或是第一高分子与第二高分子之间因为氢键而形成的物理键结。在上述第一高分子镀膜与第二高分子镀膜间发生交联现象后，第一高分子镀膜也将渐渐转变为固态。亦即，流体状态的第一高分子镀膜在第二升温程序中随着温度升高将逐渐转变为固态的第一修饰层。如此一来，上述碳基材的表面可形成由两种高分子所组成的高分子镀膜修饰层。
[0036]在根据本实施例的一较佳范例中，如果在进行升温干燥程序之前，先以不同高分子溶液来多次重复步骤240，则在升温干燥程序之后，将可在碳基材表面上得到由复数种高分子所组成的高分子镀膜修饰层。
[0037]根据本实施例，上述的碳基材可以是选自下列一者或其组合:天然石墨(naturegraphite)、人造石墨(artificialgraphite)、中间相碳微球(MCMB)、软碳、硬碳。上述第一有机高分子具有至少一可形成氢键(hydrogenbonding)的末端极性官能基。上述的至少一末端极性官能基可以是选自下列一者或其组合:氢氧基(-0H)、一级胺基(-NH2)、二级胺基(-NH)、氟(-F)。在根据本实施例的一较佳范例中，上述的第一有机高分子可以是一无溶剂型液态高分子。根据本实施例的设计，上述第一有机高分子单独存在时，在室温(约25°C )至一高温状态(例如20(TC )下，可维持液体型态。上述第一有机高分子可以是选自下列群组中的一者或其组合:聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第一有机高分子的平均分子量约为400-2200。例如，当上述第一有机高分子为聚乙二醇辛基苯基醚时，其平均分子量可以是500-2000。
[0038]上述的第二有机高分子具有至少一极性或离子性官能基，上述极性或离子性官能基可以是位于第二有机高分子的主链或是侧链，且上述极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间相互吸引并形成物理性或化学性的链接，进而形成自组装(self-assembly)的效果。更好的是，在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子的极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间可形成氢键。更好的是，在根据本实施例的一较佳范例中，在提供适当能量后，上述第二有机高分子的极性或离子性官能基可与上述第一有机高分子的末端极性官能基之间可形成化学键结。上述极性或离子性官能基可以是选自下列一者或其组合:氢氧基(-0H)、一级胺基(-NH2)、二级胺基(-NH)、氟(-F)。上述第二有机高分子的极性或离子性官能基与上述第一有机高分子的末端极性官能基不同时为氟。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二高分子的链长大于第一高分子的链长。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子可以是选自下列群组中的一者或其组合:聚烯丙胺(PAA)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、聚丙烯酸(PAA)、聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯胺。在根据本实施例的一较佳范例中，上述第二有机高分子的平均分子量约为2000-200000。例如，当上述第二有机高分子为聚烯丙胺(PAA)时，其平均分子量可以是3000-200000。当上述第二有机高分子为聚乙烯醇(PVA)时，其平均分子量可以是2000-180000。
[0039]以下将叙明数种根据本实施例的自组装碳基材电池负极结构及其制备方法的较佳范例与比较例的结构、形成方式、与测试结果。然而，本说明书的范围应以其后的申请专利范围为准，而不应以下列实施范例为限。
[0040]范例1: (X-100, PAA)。
[0041]首先将带有极性官能基的无溶剂型液态非离子型高分子C14H220(C2H40)n(n=9_10)均匀分散于水中，调制成浓度为3wt%的水溶液。于所得的3wt%高分子水溶液中加入适当比例的石墨基材100wt%(需要表面处理的原石墨材料),以适当的转速(600rpm)均匀分散，作第一层高分子镀膜。接着加入2被％具有高极性或离子性官能基的高分子[CH2CH(CH2NH2)]n，以适当转速^OOrpm)进行第二层高分子镀膜。均匀搅拌后，进行一般干燥或喷雾干燥(120。。)。
[0042]范例2: (X-100, PVA)。
[0043]首先将带有极性官能基的无溶剂型液态非离子型高分子C14H220(C2H40)n(n=9_10)均匀分散于水中，调制成浓度为1.5wt%的水溶液。于所得的1.5?〖％高分子水溶液中加入适当比例的石墨基材100wt%(需要表面处理`的原石墨材料),以适当的转速(600rpm)均匀分散，作第一层高分子镀膜。接着加入1.5#%具有高极性或离子性官能基的高分子(CH2CHOH)n，以适当转速^OOrpm)进行第二层高分子镀膜。均匀搅拌后，进行一般干燥或喷雾干燥(120。。)。
[0044]范例3: (X-100, PAA)。
[0045]首先将带有极性官能基的无溶剂型液态非离子型高分子C14H220(C2H40)n(n=9_10)均匀分散于水中，调制成浓度为3wt%的水溶液。于所得的3wt%高分子水溶液中加入适当比例的软碳100wt%(需要表面处理的原石墨材料),以适当的转速(600rpm)均匀分散，作第一层高分子镀膜。接着加入2被％具有高极性或离子性官能基的高分子[CH2CH(CH2NH2)]n，以适当转速^OOrpm)进行第二层高分子镀膜。均匀搅拌后，进行一般干燥或喷雾干燥(120。。)。
[0046]比较例1: (Pitch)。
[0047]将10wt%的石油焦浙青与石墨基材(100%)以3D行星式搅拌器作固相混合30min，将混合均匀的粉末于氮气气氛下进行1100°c的热处理13小时(包含降温时间)。
[0048]比较例2: (PAA)。
[0049]将具有高极性或离子性官能基的高分子[CH2CH(CH2NH2) ]n配制成2wt%的水溶液，于所得的2wt%高分子水溶液中加入适当比例的石墨基材100wt%(需要表面处理的原石墨材料)，以适当转速^OOrpm)进行高分子镀膜。均匀搅拌后，进行一般干燥或喷雾干燥(120。。)。[0050]比较例 3: (PVA)。
[0051 ] 将具有高极性或离子性官能基的高分子(CH2CHOH) n配制成3wt%的水溶液，于所得的3wt%高分子水溶液中加入适当比例的石墨基材100wt%(需要表面处理的原石墨材料)，以适当转速^OOrpm)进行高分子镀膜。均匀搅拌后，进行一般干燥或喷雾干燥(120°C )。
[0052]负极极片涂布制程范例。
[0053]在本极片涂布制程范例中，所采用的材料如下:
【权利要求】
1.一种自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，其包含: 混合碳基材与第一高分子溶液以形成具有第一高分子镀膜的碳基材； 混合上述具有第一高分子镀膜的碳基材与第二高分子溶液，以形成第二高分子镀膜于上述第一高分子镀膜上；以及 对上述具有第一高分子镀膜与第二高分子镀膜的碳基材进行升温干燥程序， 其中上述第一高分子镀膜的组成包含第一高分子，上述第二高分子镀膜的组成包含第二高分子，上述第一高分子具有至少一可形成氢键的末端极性官能基，上述第二高分子具有至少一极性或离子性官能基，其中上述极性或离子性官能基位于上述第二高分子的主链或是侧链，且上述极性或离子性官能基可与上述第一高分子的末端极性官能基相互吸引并形成物理性或化学性的链接，其中上述第二高分子的链长大于上述第一高分子的链长。
2.如权利要求1所述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，该升温干燥程序包含一第一升温程序、与一第二升温程序，其中，上述第一升温程序的温度低于上述第二升温程序的温度。
3.如权利要求2所述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，在该第一升温程序中，该第一高分子镀膜为液态且该第二高分子镀膜逐渐固化为一第二修饰层，其中在该第二升温程序中，该第一高分子镀膜逐渐固化为一第一修饰层。
4.如权利要求1所述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，上述第一高分子是有机高分子，其中上述第一高分子是选自下列群组中的一者或其组合:聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯。
5.如权利要求1所述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，上述第二高分子是有机高分子，其中 该第二高分子是选自下列群组中的一者或其组合:聚烯丙胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚苯胺。
6.如权利要求2所述的自组装碳基材电池负极结构的制备方法，其特征在于，上述第一升温程序是从20°C升温至20(TC，上述第二升温程序是从100°C升温至600°C。
7.一种自组装碳基材电池负极结构，其特征在于，其包含: 一碳基材； 一第一修饰层，上述第一修饰层位于上述碳基材上，其中上述第一修饰层包含一第一高分子，上述第一高分子具有至少一可形成氢键的末端极性官能基；以及 一第二修饰层，上述第二修饰层位于上述第一修饰层上，其中上述第二修饰层包含一第二高分子，其中上述第二高分子具有至少一极性或离子性官能基，其中上述极性或离子性官能基位于上述第二高分子的主链或是侧链，且上述极性或离子性官能基可与上述第一高分子的末端极性官能基相互吸引并形成物理性或化学性的链接，其中上述第二高分子的链长大于上述第一高分子的链长。
8.如权利要求7所述的自组装碳基材电池负极结构，其特征在于，上述碳基材选自下列群组中的一者或其组合:天然石墨、人造石墨、中间相碳微球、软碳、硬碳。
9.如权利要求7所述的自组装碳基材电池负极结构，其中上述第一高分子一无溶剂型液态闻分子。
10.如权利要求7所述的自组装碳基材电池负极结构，其特征在于，上述第一高分子是有机高分子，其中上述第一高分子是选自下列群组中的一者或其组合:聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯。
11.如权利要求7所述的自组装碳基材电池负极结构，其特征在于，上述第二高分子是有机高分子，其中该第二高分子是选自下列群组中的一者或其组合:聚烯丙胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚苯胺。
12.如权利要求7所述的自组装碳基材电池负极结构，其特征在于，该第一修饰层与该第二修饰层藉由 一升温干燥程序来形成于该碳基材上。
【文档编号】H01M4/1393GK103887475SQ201310684557
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2013年12月12日 优先权日:2012年12月19日
【发明者】李富生, 吴乃立, 周宪聪, 吴玉祥 申请人:江门市荣炭电子材料有限公司