成。通常，非水电解质 含有非水性溶剂和支持电解质。作为非水性溶剂，可W使用能用于非水电解质二次电池的 非水电解质中的各种有机溶剂，且没有任何特别的限制。优选的非水性溶剂的例子包括非 质子溶剂，例如碳酸醋、醋、酸、腊、讽和内醋。其中，可W优选使用碳酸醋，例如碳酸亚乙基 醋巧C)、碳酸二乙基醋值EC)、碳酸二甲基醋值MC)和碳酸乙基甲基醋（EMC)。对于支持电 解质没有特别的限制，只要其含有电荷载体即可（例如裡离子、钢离子或儀离子；在裡离子 二次电池中，裡离子）。例如，可W使用能用作用于非水电解质二次电池的支持电解质的任 何公知材料，且没有任何特别的限制。例如，可W用于裡二次电池中的支持电解质的例子包 括裡盐，例如LiPFe和LiBF 4。
[0050] 除了上述组分之外，任选地，非水电解质可W另外含有各种添加剂，其用量不会导 致本发明效果显著变差。运些添加剂用于包括W下的一个或两个或更多个目的：改进电池 的储存性；改进输入和输出特性；改进循环特性；和改进初始充电-放电效率。添加剂的 具体例子包括上述氣憐酸盐（通常是二氣憐酸盐，例如二氣憐酸裡）、二（草酷）棚酸裡 (化i怔也〇4) 2])，碳酸亚乙締基醋（VC)和碳酸氣亚乙基醋（阳0。在一个优选实施方案中， 非水电解质不含上述氣憐酸盐。结果，可W在正极的附近区域中存在大量的氣憐酸盐。换 句话说，在负极附近存在的氣憐酸盐的量可W尽可能小。 阳05U 妨充电
[0052] 接着，将电池组充电至少一次。通常，在电池组的正极和负极之间连接外部电源W 进行充电，直到在正极和负极之间的电压达到预定值。结果，氣憐酸盐在正极和/或负极上 电分解（氧化分解或还原电解）。在根据此实施方案的制造方法中，大多数氣憐酸盐存在于 正极的附近。所W，氣憐酸盐主要在正极上被氧化和分解。在正极表面上形成含有氣憐酸 盐的分解产物的保护膜。结果，在正极活性材料和非水电解质之间的界面被稳定化，并且可 W制造具有优异抗氧化性的非水电解质二次电池。
[0053] 充电方法可W是恒定电流充电（CC充电），其中电池在恒定电流下充电到预定电 压，或可W是恒定电流-恒定电压充电（CCCV充电），其中电池在CC充电后在恒定电压下保 持预定时间。在充电期间的电流速率可W是约1/100C至5C。从在电极表面上均匀形成衍 生自氣憐酸盐的膜的角度考虑，优选充电在约1/10C至IC的较低速率下进行。在正极和负 极之间的电压（通常是实现的最大电压；例如在完成充电之后的电压）可W调节到等于或 小于在正常使用期间的电池电压上限。具体而言，虽然根据例如要使用的活性材料的种类 和要使用的非水性溶剂的种类，在正极和负极之间的电压可W是约3. 8-4. 2V。充电可W进 行一次，或可W进行两次或更多次，例如同时在其间进行充电。"1C"表示电流量，在此电流 量时可W在1小时内充电从正极理论容量估计的电池容量（Ah)。
[0054] 在如上制造的非水电解质二次电池中，在正极的表面上形成大量的从氣憐酸盐衍 生的膜（含有氣憐酸盐的分解产物）。更具体而言，可W在正极的表面上形成含有氣、憐、氧 或裡作为构成元素的膜，也就是说含有组分例如PO2F2、POsF、PO/或LiF的膜。按照正极 单位面积计的膜成分的含量可W高于现有技术电池中的含量。也就是说，在现有技术的电 池中，通常，非水电解质含有氣憐酸盐。所W，如上所述，在电池中所含的大多数氣憐酸盐在 负极上还原和分解，并作为膜沉积在负极表面上。换句话说，按照负极单位面积计的膜成分 的含量大于按照正极单位面积计的膜成分的含量。例如，按照负极单位面积计的膜成分的 含量可W是按照正极单位面积计的膜成分的含量的1. 5倍或更大（例如2倍或更大；尤其 是3倍或更大）。所W，因为在负极上存在过量的膜，所W电池特性降低，在正极上形成膜是 不足的，并且耐久性可能是不足的。但是，在根据此实施方案的非水电解质二次电池中，膜 量的变化得到更合适的抑制。例如，按照正极单位面积计的膜成分的含量可W基本上等于 按照负极单位面积计的膜成分的含量。结果，例如，即使在长时间暴露于苛刻条件之后，也 可W实现具有高耐久性的非水电解质二次电池，其中电池电阻得到抑制。通过检测在正极 和负极上的膜的量，就可W清楚地认识到与其中非水电解质含有氣憐酸盐的现有技术电池 之间的区别。 阳化5] 在电极表面上形成的膜的量可W使用常规方法定量地检测，例如离子色谱（IC)、 诱导禪合等离子-原子发射光谱（ICP-AE巧或X-射线吸收精细结构光谱狂AF巧。在一个 具体例子中，首先，拆开电池，并将电极（活性材料层）从电池取出。接着，将电极浸入合适 的溶剂（例如EMC)中并洗涂，然后切成具有预定尺寸的检测样品。接着，将检测样品浸入 合适的溶剂（例如纯水）中达到预定的时间（例如1-30分钟），W使得作为检测目标的膜 组分（从氣憐酸盐衍生的离子组分）在溶剂中萃取。对运种溶液进行离子色谱分析W检测 作为检测目标的各种离子组分的定量值。作为检测目标的离子的定量值的总和（yM)除W 用于检测的活性材料层的面积（cm2)。结果，可W获得单位面积内所含的膜的量（yM/cm2)。 [0056]根据本发明人的研究，当在分离器表面上不存在氣憐酸盐、而是在正极表面上存 在氣憐酸盐时（例如在正极活性材料层的表面上或在其内侧中），可操作性降低，或者电池 性能可能减低。也就是说，在其中氣憐酸盐存在于正极活性材料层的内侧中的构造（例如， 用于形成正极活性材料层的组合物含有氣憐酸盐）中，认为大多数氣憐酸盐分解，运导致 电池电阻增加，输入和输出特性降低，或者耐久性降低。如上所述，正极活性材料层是多孔 层（具有高孔隙率）。所W，当在正极活性材料层的表面上形成含有氣憐酸盐的多孔层时， 可W需要复杂的制造方法例如转移工艺。也就是说，从可操作性、生产效率和电池特性角 度考虑，认为根据此实施方案的电池构造（其中氣憐酸盐存在于分离器的正极那侧的表面 上）优于上述构造。
[0057] <非水电解质二次电池的实施方案〉
[0058] 不希望限制本发明，作为例子描述根据本发明实施方案的非水电解质二次电池， 其中缠绕电极体和非水电解质布置在扁平长方形（箱形）电池箱中。另外，在W下附图中， 具有相同功能的部件或部分由相同的标记表示，并且将不进行重复描述或将简化描述。在 每个附图中，尺寸关系（例如长度、宽度或厚度）不是必须反映实际的尺寸关系。
[0059] 图1是显示根据本发明实施方案的非水电解质二次电池100的横截面结构的示意 截面图。在非水电解质二次电池100中，电极体（缠绕电极体）80和非水电解质（未显示） 放置在扁平箱形电池箱50中，电极体80具有的构型是其中延长的正极片10和延长的负极 片20与置于它们之间的延长分离器片40发生平面缠绕。电池箱50包括：扁平长方形电池 箱体52,其具有开放的上端；和覆盖开口的盖子54。在电池箱50的顶部表面（也就是盖子 54)上，提供用于外部连接的正极端子70,其与缠绕电极体80的正极电连接；W及负极端子 72,其与缠绕电极体80的负极电连接。如在现有技术中的非水电解质二次电池的电池箱的 情况那样，盖子54还包括安全阀55用于将从电池箱50内部产生的气体排出到电池箱50 的外部。
[0060] 图2是显示图1中所示的扁平缠绕电极体80的结构的示意图。图3是显示沿着 图2的III-III线得到的缠绕电极体80的截面结构示意图。在图3中，在相应组分之间提 供空间W便于理解。但是，在实际的电池中，通常各组分放置使得彼此相对的相应组分（正 极片10/分离器片40/负极片20)彼此接触。如图2和3所示，运种缠绕电极体80在组装 缠绕电极体80之前的步骤中具有延长的片材结构（片状电极体）。正极片10包括延长的 正极集电器12 及正极活性材料层14,其是沿着纵向在至少一个表面上（在运里，在两个 表面上）形成的。负极片20包括延长的负极集电器22 ; W及负极活性材料层24,其是沿着 纵向在至少一个表面上（在运里，在两个表面上）形成的。另外，具有延长片形状的两个分 离器（分离器片）40布置在正极活性材料层14和负极活性材料层24之间，作为隔绝层用 于防止它们之间的直接接触。分离器片40包括延长的分离器基片42 ; W及多孔层44,其是 沿着纵向在至少一个表面上（通常在单个表面上）形成的。
[0061] 沿着缠绕轴向在缠绕电极体80的中屯、，形成缠绕忍部分（也就是层压材料，其中 正极片10、负极片20和分离器片40紧密地层压）。另外，在沿着缠绕轴向的缠绕电极体80 的对侧末端部分，正极片10和负极片20的非形成电极活性层部分（集电器的暴露部分） 的部件分别从缠绕忍部分向外突出。在正极侧上的突出和负极侧上的突出中，分别提供正 极集电器板和负极集电器板，并且它们分别与正极端子70 (图1)和负极端子72 (图1)电 连接。
[0062] <非水电解质二次电池的用途〉
[0063] 根据此实施方案的非水电解质二次电池（例如裡离子二次电池）可W用于各种应 用中。例如，在根据此实施方案的非水电解质二次电池中，即使在长时间暴露于苛刻环境例 如高溫环境（例如在暴晒下）下之后也能保持高的电池特性。具体而言，抑制了电池电阻 的增加，并且可W长时间显示优异的输入和输出特性。因此，非水电解质二次电池可W优选 用于例如其中储存或操作环境可W处于高溫的应用中，W及其中需要高的输入和输出密度 的应用中。运些应用的例子包括用于车辆安装电机的能源（驱动电源）。车辆的类型不受 限制，其例子包括插电式混合驱动车辆（PHV)、混合驱动车辆（HV)、电动车辆巧V)、电动卡 车、电动小型摩托车、电动辅助自行车、电动轮椅和电动轨道。运种非水电解质二次电池可 W W电池组的形式使用，其中多个二次电池彼此串联和/或并联连接。
[0064] 在下文中将描述本发明的多个实施例，但是运些具体实施例并不限制本发明。 阳0化][I.证明含氣憐酸盐的多孔层的效果]
[0066] 两种分离器A和B是在相同条件下制备的，不同的是关于是否含氣憐酸盐的条件 是