密封用组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及能够在不损伤有机化元件的情况下将其密封、能够保护有机化元件使 其不受水分所致的劣化的密封用组合物。本申请基于2014年1月23日在日本提出申请的日 本特愿2014-010770号要求优先权，并将其内容援引于此。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（W下也称为"有机EL")元件由用一对对置电极夹入发光层而成的 结构体构成，从一侧的电极注入电子、从另一侧的电极注入空穴。该注入的电子和空穴在发 光层内再结合时产生发光。包含上述有机化元件的有机化器件因其高耐冲击性、视觉辨认 性、W及发光色的多样性而作为全彩色的平板显示器、或作为替代Lm)的设备备受期待。有 机化器件的出光方式包括顶部发光型和底部发光型运两种，顶部发光型的开口率大，因此 出光效率优异，就运一点而言是优选的。
[0003] 然而，与其它电子部件相比，有机化元件更容易受到水分的影响，存在会因浸入有 机化元件内的水分而引起电极的氧化、有机物的变性等、导致发光特性显著下降的问题。作 为解决该问题的方法，已知有利用密封用组合物的固化物将有机EL元件的周边密封的方 法。
[0004] 作为上述密封方法，已知有:对形成于基板上的有机化元件的周边用UV密封用组 合物加 W填充，然后使上述UV密封用组合物固化，由此进行密封的方法（1);向顶盖(盖)涂 布密封用组合物并进行UV照射后，将其贴合于形成有有机化元件的基板而进行密封的方法 (2)。
[0005] 然而，在上述方法（1)中，由于使有机化元件直接暴露于UV中，因而存在导致发光 特性降低的问题。此外，在为了形成具有高对比度的有机化器件而在有机化元件的上部配 置滤色器的情况下，会因滤色器的存在而屏蔽UV，因此存在导致密封用组合物的固化变得 不充分的问题。
[0006] 另一方面，在上述方法(2)中，虽然能够防止由于使有机化元件直接暴露于UV中而 引起的发光特性降低，但由于在UV照射下密封用组合物的固化会迅速进行，因此可能出现 若不迅速进行贴合操作则导致贴合变得困难的情况，存在成品率降低的问题。
[0007] 专利文献1中记载了下述内容:含有环氧化合物、聚合引发剂W及作为固化延迟剂 的冠酸、聚酸类的密封用组合物，具有在UV照射后即使屏蔽UV，反应也会进行并完成固化的 特性，因此，如果在上述方法(2)中使用上述组合物，则能够在抑制由UV引起的有机化元件 的劣化的同时实现密封。然而，冠酸、聚酸类存在会在阳离子存在下发生分解而产生排气， 并因该排气而导致有机EL元件劣化的问题。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本专利第4384509号公报
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]因此，本发明的目的在于提供一种有机化元件密封用组合物，其能够不将有机化 元件直接暴露于UV中、并且有效地利用具有低排气性及防湿性的固化物进行密封。
[0013] 本发明的其它目的在于提供一种有机化元件密封用组合物，其能够不将有机化元 件直接暴露于UV中、并且有效地利用具有低排气性、防湿性及导电性的固化物进行密封。
[0014] 解决问题的方法
[0015] 本发明人为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现:相对于由光阳离子聚合 引发剂产生的阳离子而言相当于弱碱性的挫类化合物，具有可捕获因进行UV照射而由光阳 离子聚合引发剂产生的阳离子、从而抑制阳离子聚合的进行，并在实施加热处理时释放阳 离子而使阳离子聚合进行的作用；上述挫类化合物不会成为导致排气发生的原因；可通过 添加挫类化合物而自由地控制密封用组合物的使用寿命，通过在向该密封用组合物的涂膜 照射UV后将其贴合至有机化元件、然后实施加热处理，能够在不将有机化元件直接暴露于 UV中的情况下实现密封，从而能够利用具有低排气性及防湿性的固化物密封有机化元件。
[0016] 另外发现，在向密封用组合物中添加特定的导电性纤维包覆粒子时，能够利用除 了上述特征W外还具有导电性的固化物将有机化元件密封。
[0017] 本发明基于运些见解而完成。
[0018] 目P，本发明供一种有机电致发光元件密封用组合物，其含有下述成分(A)、成分(B) 及成分(C)。
[0019] 成分(A): 1分子中具有2个W上选自脂环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫 基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的阳离子固化性化合物；
[0020] 成分(B):光阳离子聚合引发剂；
[0021] 成分(C):挫类化合物。
[0022] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，相对于成分(B) 100重量份，含有成分(C)5~25重量份。
[0023] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含有下述成分 (D)。
[0024] 成分(D): 1分子中具有1个W上缩水甘油基酸基的化合物（1分子中具有2个W上选 自脂环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的 化合物除外）。
[0025] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含有下述成分 化)。
[0026] 成分化）：1分子中具有1个W上締丙基酸基的化合物（1分子中具有2个W上选自脂 环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的化合 物除外）
[0027] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含有下述导电 性纤维包覆粒子。
[0028] 导电性纤维包覆粒子:包含粒子状物质和包覆该粒子状物质的纤维状的导电性物 质的导电性纤维包覆粒子。
[0029] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，构成导电性纤维 包覆粒子的纤维状的导电性物质为导电性纳米线。
[0030] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，导电性纳米线为 选自金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管及导电性高分子纳米线中的至少一种。
[0031] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，导电性纳米线为 银纳米线。
[0032] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，构成导电性纤维 包覆粒子的粒子状物质与成分(A)的固化物的折射率(25°C、波长589.3nm下)满足下式。
[0033] I构成导电性纤维包覆粒子的粒子状物质的折射率-成分(A)的固化物的折射率 <0.1
[0034] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，构成导电性纤维 包覆粒子的纤维状的导电性物质的平均直径为1~400nm、平均长度为1~100皿。
[0035] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，构成导电性纤维 包覆粒子的粒子状物质的平均粒径为0.1~100M1。
[0036] 另外，本发明提供上述的有机电致发光元件密封用组合物，其为顶部发光型有机 电致发光元件密封用组合物。
[0037] 另外，本发明提供一种有机电致发光器件的制造方法，其经由下述工序对有机电 致发光元件进行密封。
[0038] 工序1:对由上述的有机电致发光元件密封用组合物形成的涂膜实施光照；
[0039] 工序2:使光照后的涂膜贴合于设置有元件的基板的元件设置面，实施加热处理。
[0040] 另外，本发明提供一种有机电致发光器件，其是通过上述的有机电致发光器件的 制造方法而得到的。
[0041] 旨P，本发明设及下述。
[0042] [1] -种有机电致发光元件密封用组合物，其含有下述成分(A)、成分(B)及成分 (C) 。
[0043] 成分(A): 1分子中具有2个W上选自脂环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫 基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的阳离子固化性化合物；
[0044] 成分(B):光阳离子聚合引发剂；
[0045] 成分(C):挫类化合物。
[0046] [2]根据[1]所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，相对于成分(B)IOO重 量份，含有成分(C) 5~25重量份。
[0047] [3]根据[1]或[2]所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含有下述成分 (D) 。
[0048] 成分(D): 1分子中具有1个W上缩水甘油基酸基的化合物（1分子中具有2个W上选 自脂环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的 化合物除外）。
[0049] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含有 下述成分化）。
[0050] 成分化）：1分子中具有I个W上締丙基酸基的化合物（I分子中具有2个W上选自脂 环环氧基、含有氧杂环下烧环的基团、环硫基及乙締基酸基中的1种或巧巾W上基团的化合 物除外）。
[0051] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，成分 (A)中的具有脂环环氧基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:式（1)~ (10)所示的化合物、（3,4,3'，4'-二环氧)联环己烧、及双(3,4-环氧环己基甲基)酸。
[0052] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，成分 (A)中的具有含有氧杂环下烧环的基团的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化 合物：1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环下基甲氧基）甲基]苯、双{[1-乙基(3-氧杂环下基）]甲基} 酸、4,4'-双[(3-乙基-3-氧杂环下基）甲氧基甲基]联环己烧、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环下 基）甲氧基甲基]环己烧、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环下烧-3-基）甲氧基]甲基}氧杂环下烧、 及苯酪线性酪醒型氧杂环下烧。
[0053] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，成分 (A)中的具有环硫基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:具有脂环的 环硫化合物、具有芳环的环硫化合物、烷基硫酸型环硫化合物、及具有巧骨架的环硫化合 物。
[0054] [引根据[1]~[7]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，成分 (A)中的具有乙締基酸基的阳离子固化性化合物为选自下组中的至少一种化合物:具有环 状酸基的乙締基酸化合物、芳基二乙締基酸化合物、具有链状控基的乙締基酸化合物、链状 酸型乙締基酸化合物、及具有环状控基的乙締基酸化合物。
[0055] [9]根据[1]~[引中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，有机电 致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物（100重量％ )中的成分(A)的含 量为30~80重量％。
[0056] [10]根据[1]~[9]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，相对 于有机电致发光元件密封用组合物包含的阳离子固化性化合物100重量份，含有成分(B) 0.05~4重量份。
[0057] [11]根据[1]~[10]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，成分 (C)中的挫类化合物为选自下组中的至少一种化合物：化咯化合物、化挫化合物、3，5-二甲 基化挫化合物、咪挫化合物、1，2，3-S挫化合物、及1，2，4-S挫化合物。
[0058] [12]根据[3]~[11]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，有机 电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物（100重量％ )中的成分(D)的 含量为20~70重量％。
[0059] [13]根据[4]~[12]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，有机 电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物（100重量％)中的成分化）的 含量为10~70重量％。
[0060] [14]根据[4]~[13]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，有机 电致发光元件密封用组合物包含的全部阳离子固化性化合物（100重量％ )中的成分(D)与 成分化)的含量之和为20~70重量％。
[0061] [15]根据[1]~[14]中任一项所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中还含 有下述导电性纤维包覆粒子。
[0062] 导电性纤维包覆粒子:包含粒子状物质和包覆该粒子状物质的纤维状的导电性物 质的导电性纤维包覆粒子。
[0063] [16]根据[15]所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，构成导电性纤维包 覆粒子的纤维状的导电性物质为导电性纳米线。
[0064] [17]根据[16]所述的有机电致发光元件密封用组合物，其中，导电性纳米线为选 自下组中的至少一种:金属纳米线、半导体纳米线、碳纤维、碳纳米管