专利名称：光固化性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板的制作方法
技术领域：
本发明涉及可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物、尤其是被紫外线曝光或激光曝光的阻焊剂用组合物、它的干膜、固化物以及印刷电路板。
背景技术：
通常，为了保护铜电路而形成阻焊剂。其作用还在于看不到铜电路的热和湿气引起的变色、电的变色、铜电路上的缺陷、污垢等方面。通过在形成有铜电路的玻璃环氧基材上涂布阻焊剂，曝光形成图像，并显影、热固化，从而形成它的皮膜图案。由于基材上形成有铜电路，因此对其涂布或层压阻焊剂时，其抗蚀剂膜厚在基材上厚、在铜电路上薄，在铜电路的边缘部分更薄。结果，铜电路易变薄的电路的边缘部在着色力不充分的情况下，存在如下问题阻焊剂形成后的热历程中铜变色，外观上，仅薄的部分变色而能看到。对此，以往，通过在阻焊剂中大量配合着色剂而提高着色力，从而消除仅铜电路的边缘部分变色而能看到的问题。但是，大量配合着色剂时，曝光时存在下面说明的其它问题。S卩，通常的阻焊剂被着色成绿色及蓝色，该着色剂中使用耐热性和耐化学药品性优异的酞菁化合物(参照专利文献1)。但是，酞菁化合物在紫外线区域的吸收大，存在在得到固化深度方面不利的问题。另外，市售的紫外线曝光装置因灯导致紫外线波长分布存在差别。因此存在如下问题紫外线区域(尤其是350nm 400nm)的吸收变化大的酞菁化合物中，难以开发出用不同的曝光装置(灯)却具有同样的分辨率的阻焊剂。另一方面，从位置准确精度的观点出发，阻焊剂的曝光中激光扫描曝光正在普及。 该激光曝光要求高感光度化的同时还要求得到高分辨的形状良好的抗蚀剂轮廓。另外，激光曝光与紫外线灯曝光不同，是利用单一波长的光，因此重要的是抗蚀剂的光吸收对其波长具有什么程度，通过使光聚合引发剂有效地吸收所使用的光源的光来决定感光度。因此，存在像着色剂这样的光吸收剂会导致如下问题不仅对高感光度化不利，还会阻碍光透射到底部，导致底切。像上述说明那样，添加在紫外线区域的光吸收大的酞菁化合物以便得到对于隐藏铜电路边缘部分的变色充分的着色力的话，不能得到所期望的固化深度，产生底切。为了防止该现象，减少光聚合引发剂的量的话，不能高感光度地曝光。另一方面，将酞菁化合物的量调整成不产生底切、并提高光聚合引发剂的浓度的情况下，虽然能得到充分的光敏感光度，但由于着色力不充分，因此不能隐藏铜电路边缘部分的变色。专利文献1 日本特开2000-7974、权利要求书
发明内容
发明所要解决的问题因此，本发明的目的在于调整紫外线区域的吸收的同时提供一种具有充分的着色力、在紫外线和激光曝光下为高感光度、进而固化深度良好的组合物。另外，本发明的其它目的在于提供一种组合物，即使在上述组合物中再添加蓝色着色剂或绿色着色剂而使抗蚀剂变成绿色、蓝色，用比以往少的添加量就具有能充分抑制铜电路的变色等外观不良的着色力，为高感光度且固化深度良好。用于解决问题的方法为了实现该目的，本发明具备以下方案。(1)可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)含羧酸树脂、(Bi)红色着色剂、(C)肟酯系光聚合引发剂、(D)分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物。(2)可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)含羧酸树脂、黄色着色剂、(C)肟酯系光聚合引发剂、(D)分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物。(3)根据(1)所述的可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物，其特征在于， 其还含有选自黄色着色剂(B》和蓝色着色剂(Β； )中的1种或2种。(4)根据⑴ (3)任一项所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，前述肟酯系光聚合引发剂(C)为下述通式(I)所示的肟酯系光聚合引发剂，还含有下述通式(II)所示的α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和下述通式(III)所示的酰基氧化膦系光聚合引发剂的 1种或2种。
权利要求
1.光固化到铜上来使用的色调为黄色或橙色的可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物，其特征在于，其含有含羧酸树脂(A) ,350 400nm的紫外线区域吸收小并且吸收变化小的着色剂(Bi)、肟酯系光聚合引发剂(C)、分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物⑶。
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，前述肟酯系光聚合引发剂(C)为下述通式(I)所示的肟酯系光聚合引发剂，还含有下述通式(II)所示的α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂和下述通式(III)所示的酰基氧化膦系光聚合引发剂的1种或2 种，
3.根据权利要求2所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，前述通式(I)所示的肟酯系光聚合引发剂(C)为下述式(IV)所示的肟酯系光聚合引发剂。
4.根据权利要求2所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，前述通式(I)所示的肟酯系光聚合引发剂(C)为下述通式(V)所示的肟酯系光聚合引发剂，
5.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，还含有热固化成分(E)。
6.一种光固化性的干膜，其通过将权利要求1所述的光固化性树脂组合物涂布到载体膜上并干燥而得到。
7.一种固化物，其通过将权利要求1所述的光固化性树脂组合物光固化而得到。
8.一种固化物，其通过将权利要求6所述的干膜光固化而得到。
9.一种固化物，其通过将权利要求1所述的光固化性树脂组合物光固化到铜上而得到。
10.一种固化物，其通过将权利要求6所述的干膜光固化到铜上而得到。
11.一种印刷电路板，其具有绝缘层，该绝缘层通过将权利要求1所述的光固化性树脂组合物光固化之后热固化而得到。
12.—种印刷电路板，其具有绝缘层，该绝缘层通过将权利要求6所述的干膜光固化之后热固化而得到。
全文摘要
本发明提供光固化性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板。通过使用红色或黄色的着色剂以及肟酯系引发剂，调整紫外线区域的吸收的同时提供一种具有充分的着色、在紫外线和激光曝光下为高感光度、进而固化深度良好的光固化性树脂组合物。可通过碱性水溶液显影的光固化性树脂组合物，其含有(A)含羧酸树脂、(B1)红色着色剂、(C)肟酯系光聚合引发剂、(D)分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物。
文档编号H05K3/28GK102393603SQ201110180880
公开日2012年3月28日 申请日期2008年5月8日 优先权日2007年5月8日
发明者有马圣夫, 柴崎阳子 申请人:太阳控股株式会社