透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种透明聚酰亚胺叠层体及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 聚酰亚胺树脂具有优异的耐热性、机械特性，在各种柔性印刷布线板的基板等中 应用聚酰亚胺膜。聚酰亚胺膜的制作方法之一有流延（cast)法。流延法为以下方法：（i) 在支持基材上涂布聚酰亚胺前体，（ii)通过加热处理使聚酰亚胺前体酰亚胺化，（iii)从 支持基材剥离聚酰亚胺膜，获得聚酰亚胺膜。支持基材通常为玻璃基板，但也提出了将支持 基材设定为金属板、非热塑性树脂等（专利文献1?专利文献3)。
[0003] 一直以来，在液晶显示元件、有机EL显示元件等显示器中，作为透明材料的无机 玻璃用于面板基板等。然而，无机玻璃的比重（重量）高，进而弯曲性、耐冲击性低。因此， 对于要求柔性的液晶显示元件、有机EL显示元件等的基板，广泛使用包含PET(聚对苯二甲 酸乙二醇酯）、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯）的膜。然而，这些膜的耐热性低，形成各种元件 时的温度受到限制。因此，寻求具有更高的耐热性的基板。
[0004] 另一方面，也研宄了将轻量性、耐冲击性、加工性及柔性优异的聚酰亚胺膜应用于 柔性器件的面板基板。然而，由上述专利文献1?专利文献3的技术所得的聚酰亚胺膜的 光透过性低，难以应用于柔性显示器的面板基板。相对于此，作为兼具高透明性及耐热性的 膜，提出了使双（三氟甲基）联苯胺与四羧酸成分反应获得的聚酰亚胺膜（专利文献4)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2011-56825号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2004-322441号公报
[0009] 专利文献3:日本特开平11-10664号公报
[0010] 专利文献4 :日本特开2012-40836号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 然而，利用流延法所制作的专利文献4的聚酰亚胺膜难以从支持基材（玻璃基材） 剥离，为了剥离聚酰亚胺膜，必须将支持基材及聚酰亚胺膜浸渍于水中，或对支持基材与聚 酰亚胺膜的界面照射激光等。
[0013] 本发明是鉴于这种情况而提出的。本发明的目的在于提供一种透明聚酰亚胺叠层 体及其制造方法，上述透明聚酰亚胺叠层体具有光透过性高、面内相位差小、且能够容易地 从支持基材剥离的透明聚酰亚胺层。
[0014] 用于解决课题的方法
[0015] 本发明的第一方面涉及以下的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法。
[0016] [1]-种透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其是含有支持基材、及叠层于上述支 持基材上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述方法包括下述工序： a) 将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于上述支持基材上的工序，上述含聚酰亚胺前体的溶液 含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及b)在上述透明聚酰 亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含上述含聚酰亚胺前体的溶液的涂膜的聚酰亚胺前 体膜进行加热的工序；上述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260°C以上，全光线透过 率为80%以上，雾度为5%以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位 差为10nm以下，从上述支持基材剥离上述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为0. 005kN/m? 0?20kN/m〇
[0017] [2]根据[1]所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述支持基材为柔性基材。
[0018] [3]根据[1]或[2]所述的聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述含聚酰亚胺前体的溶 液进一步含有脱t吴剂。
[0019] [4]根据[1]至[3]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在上述工序 b) 的超过200°C的温度区域，将气氛的氧浓度设定为5体积％以下。
[0020] [5]根据[1]至[3]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，在上述工序 b)的超过200°C的温度区域，将气氛进行减压。
[0021] [6]根据[1]至[5]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述工序 b)为一边从150°C以下升温至超过200°C-边将上述聚酰亚胺前体膜进行加热的工序，将 上述工序b)中的150°C?200°C的温度区域的平均升温速度设定为0. 25°C/分钟?50°C/ 分钟。
[0022] [7]根据[1]至[6]中任一项所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，上述聚酰 亚胺前体为使四羧酸成分（A)与二胺成分（B)反应而成的化合物，上述四羧酸成分（A)含 有下述通式（a)所表示的一种以上四羧酸二酐，上述二胺成分（B)含有选自由下述通式 (b-1)?通式（b-3)所表示的化合物所组成的组中的一种以上二胺，
[0023]
【主权项】
1. 一种透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其是含有支持基材、及叠层于所述支持基材 上的透明聚酰亚胺层的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，其包括下述工序： a) 将含聚酰亚胺前体的溶液涂布于所述支持基材上的工序，所述含聚酰亚胺前体的溶 液含有使四羧酸成分及二胺成分反应而成的聚酰亚胺前体与溶剂；以及 b) 在所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度以上，将包含所述含聚酰亚胺前体的溶液 的涂膜的聚酰亚胺前体膜进行加热的工序， 所述透明聚酰亚胺层的玻璃化转变温度为260°C以上，全光线透过率为80 %以上，雾 度为5%以下，L*a*b表色系统中的b值的绝对值为5以下，且面内相位差为10nm以下， 从所述支持基材剥离所述透明聚酰亚胺层时的剥离强度为〇. 〇〇5kN/m?0. 20kN/m。
2. 根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述支持基材为柔性基 材。
3. 根据权利要求1所述的透明聚酰亚胺叠层体的制造方法，所述含聚酰亚胺前体的溶 液中进一步含有脱申吴剂。
4