隔热膜及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及隔热膜及其制造方法。
【背景技术】
[0002] -直以来，在建筑领域、汽车领域等中，从削减空调费用(节能)及确保包括防止结 露等在内的居住空间舒适性的观点考虑，采用了各种方法来有效地获得隔热性。
[0003] 然而，对于窗户玻璃这样的要求可视性的部位而言，住宅用壁纸中使用的隔热材 料通常透明性较低，从可视性的观点考虑无法使用。因此，作为窗户玻璃内外部之间的隔热 手段，开发了夹层玻璃、多层玻璃等，但它们比较昂贵，在框格窗等中为了设置这些玻璃，需 要进行窗框施工，进一步提高了成本。
[0004] 另外，作为改善来自窗户的热流入的方法，还有将在塑料膜上成膜了金属膜的保 护膜粘贴在窗上的方法，对于该方法而言，虽然能够抑制热流入，但对抑制热流出的效果不 足。
[0005] 在专利文献1中公开了一种贴窗片，其至少由两片树脂膜构成，且具有用于在两片 树脂膜之间形成空气层的衬垫，所述贴窗片是对位于比空气层更室内侧的树脂膜的一面实 施了远红外线反射膜的隔热树脂膜。
[0006] 在专利文献2中公开了一种使用二氧化硅中空纳米粒子作为隔热材料而具有隔热 性和透明性的隔热膜。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2010-138659号公报 [0010] 专利文献2:日本特开2011-102401号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的课题
[0012] 然而，对于专利文献1、2的隔热膜而言，存在不能充分兼备隔热性与透明性的问 题。
[0013] 鉴于上述问题，本发明的课题在于提供一种兼具较高的隔热性和较高的透明性的 隔热膜及其制造方法。
[0014] 解决课题的方法
[0015] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究的结果发现，通过在塑料膜上设 置具有多孔结构的低导热系数嵌段共聚物层，能够获得兼具较高隔热性和较高透明性的隔 热膜，从而完成了本发明。
[0016] SP，本发明提供以下[1]~[9]。
[0017] [1]-种隔热膜，其具有:塑料膜、以及形成在所述塑料膜上的具有多孔结构的聚 合物层。
[0018] [2]上述[1]所述的隔热膜，其中，所述多孔结构是源自嵌段共聚物的微相分离结 构而形成的。
[0019] [3]上述[1]所述的隔热膜，其中，所述多孔结构为微孔，且该微孔的平均孔径为5 ~1000 nm〇
[0020] [4]上述[1]所述的隔热膜，其中，隔热膜的导热系数为O.lW/m· K以下。
[0021] [5]上述[2]所述的隔热膜，其中，所述嵌段共聚物通过自组织化而形成相分离结 构，并且是由互不相容的单元(A)和单元(B)构成的A-B型、A-B-A型及B-A-B型中的任一种嵌 段共聚物，其中，该单元(A)和该单元(B)分别为选自苯乙烯类聚合物、聚（甲基)丙烯酸酯、 聚乙烯基吡啶衍生物、共辄二烯类聚合物、聚烯烃中的至少一种。
[0022] [6]上述[1]所述的隔热膜，其还具有粘合剂层。
[0023] [7]上述[1]所述的隔热膜，该隔热膜作为窗用膜使用。
[0024] [8] -种隔热膜的制造方法，其是上述[1]所述的隔热膜的制造方法，该方法包括：
[0025] (1)在塑料膜上形成嵌段共聚物层的工序，
[0026] (2)在该嵌段共聚物层上形成微相分离结构的工序，
[0027] (3)将该形成了微相分离结构的嵌段共聚物层的一个聚合物相的一部分或全部除 去，从而形成具有多孔结构的聚合物层的工序。
[0028] [9]上述[8]所述的隔热膜的制造方法，其中，所述多孔结构为微孔，且该微孔的平 均孔径为5~1000 nm。
[0029] 发明的效果
[0030] 根据本发明，通过在塑料膜上形成利用由嵌段共聚物(BCP)的自组织化形成的微 相分离结构而具有多孔结构的聚合物层，能够提供一种兼具较高隔热性和较高透明性的隔 热膜。
【附图说明】
[0031] 图1是示出本发明的隔热膜的一个例子的剖面图。
[0032] 图2是用于测定将本发明的隔热膜隔着粘合剂层粘贴在玻璃基板上时的温度差的 构成的说明图。
[0033] 图3是本发明的实施例1中得到的嵌段共聚物层在微相分离后的AFM照片(a)(测定 范围：ΙμL?Χ Ιμπι)、以及紫外线-臭氧处理后的AFM照片(b)(测定范围：ΙμL?Χ Ιμπι)。
[0034] 图4是本发明的实施例2中得到的嵌段共聚物层在微相分离后的AFM照片(a)(测定 范围：ΙμπιΧ Ιμπι)、以及氧等离子体蚀刻后的AFM照片（测定范围：ΙμπιΧ Ιμπι)。
[0035] 图5是示出本发明的实施例3中微相分离后利用紫外线照射的蚀刻而得到的微孔 表面的SEM照片（测定范围ΙμπιΧΙμπι)。
[0036] 符号说明 [0037] 1:隔热膜
[0038] 2:塑料膜
[0039] 3a:嵌段共聚物层
[0040] 3b:具有微相分离结构的嵌段共聚物层
[0041] 3c:具有多孔结构的聚合物层
[0042] 4:粘合剂层
[0043] 5:玻璃基板
[0044] 6:与大气接触的隔热膜面
[0045] 7:与大气接触的玻璃基板面
【具体实施方式】
[0046] [隔热膜]
[0047] 本发明的隔热膜是在塑料膜上形成了具有多孔结构的聚合物层的隔热膜。
[0048] 图1是示出本发明的隔热膜的剖面图的一个例子。如图1所示，隔热膜1的特征在 于，在塑料膜2上形成了具有多孔结构的聚合物层3c。这里，"多孔结构"是指，具有例如纳米 尺寸大小的非常微细的空孔，且该微细的空孔按照给定的形状、间隔相互独立地排列而成 的结构。通过在塑料膜上形成源自后面叙述的嵌段共聚物的微相分离结构的多孔结构，能 够获得兼具较高隔热性和较高透明性的隔热膜。
[0049] <塑料膜>
[0050] 作为构成塑料膜的树脂，可以列举:热固性树脂、热塑性树脂、光固化性树脂等。可 以列举例如：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂;聚苯乙烯等苯乙烯类树脂;聚甲基丙烯酸甲 酯等丙烯酸类树脂;聚酰胺(尼龙6、尼龙66等）、聚间苯二甲酰间苯二胺、聚对苯二甲酰对苯 二胺等酰胺类树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇 酯、聚芳酯等聚酯类树脂；降冰片烯类聚合物、单环的环状烯烃类聚合物、环状共辄二烯类 聚合物、乙烯基脂环烃聚合物、以及它们的氢化物等环烯烃类聚合物;氯乙烯;聚酰亚胺;聚 酰胺酰亚胺;聚苯醚;聚醚酮;聚醚醚酮;聚碳酸酯；聚砜、聚醚砜等聚砜类树脂;聚苯硫醚； 以及两种以上这些高分子的组合;等等。其中，从具有通用性、且透明性优异的观点考虑，优 选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等聚酯类 树脂。
[0051 ] <嵌段共聚物>
[0052]作为嵌段共聚物，只要是通过自组织化形成微相分离结构、且由相互不相容的单 元(A)与单元(B)键合而成即可，没有特别限定。嵌段共聚物可以列举A-B型、A-B-A型、B-A-B 型等嵌段共聚物。另外，嵌段共聚物还可以是含有其它单元、例如含有单元(C)的A-B-C型、 A-B-C-A型等。其中，从相分离的难易度、微孔控制的难易度的观点考虑，优选A-B型、A-B-A 型、B-A-B型的嵌段共聚物，更优选A-B型的嵌段共聚物。
[0053] 作为单元(A)和单元(B)，可以列举:苯乙烯、聚邻甲基苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚 丙基苯乙烯、聚甲氧基苯乙烯及它们的衍生物等苯乙烯类聚合物;聚（甲基)丙烯酸甲酯、聚 (甲基）丙烯酸乙酯、聚（甲基）丙烯酸叔丁酯、聚（甲基）丙烯酸环己酯、聚（甲基）丙烯酸苄 酯、含有多面体低聚倍半硅氧烷(polyhedral oligomeric silsesquioxane)的聚甲基丙稀 酸酯及它们的衍生物等聚（甲基)丙烯酸酯;聚乙烯基吡啶及它们的衍生物等聚乙烯基吡啶 衍生物；聚异戊二烯、聚丁二烯、聚戊二烯、聚己二烯、聚环戊二烯、聚环己二烯、聚环庚二 烯、聚环辛二烯及它们的衍生物等共辄二烯类聚合物;聚乙烯等聚烯烃;等等。
[0054]作为嵌段共聚物的具体例子，可以列举:聚苯乙烯-聚异戊二烯(PS-b-PI)、聚苯乙 烯-聚丁二烯(PS-b-TOD)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SIBS树脂）、聚乙烯 基吡啶-聚丁二烯(PVP-b-PBD)、聚乙烯基吡啶-聚异戊二烯(PVP-b-PI)、聚甲基丙烯酸甲 酯-聚异戊二烯(PMMA-b-PI)、聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PMMA-b-PS)、聚甲基丙烯酸甲 酯-聚丁二烯(PMMA-b-PB)、聚甲基丙烯酸甲酯-含有多面体低聚