专利名称：：一种农用杀菌剂的制作方法
技术领域：
：:本发明属农药
技术领域：
，具体涉及到一种新的农用杀菌剂。
背景技术：
：:通过人工合成或从天然产物中发现新的活性成分是开发新农药的主要途径，但是对已知化合物进行系统的活性筛选，并对其中具有应用价值的化合物进行产业化开发，也是丰富农药品种的一个重要途径。二丙酮胺是一个极易合成的小分子化合物，结构式如下所示，其化学名称为4_氨基—4一甲基戊烷一2—酮。文献中很早就有合成二丙酮胺的报道，但除了作为反应中间体外，没有其它用途报道。发明人在抗生素筛选过程中对分离过程中产生的二丙酮胺进行了系统的活性评价，发现其对多种病原真菌和细菌表现出一定的杀菌活性，具有开发成农用杀菌剂的潜力。铜素杀菌剂为重要的杀菌剂之一，有开发应用时间最早、使用时间最长、施用面积最大以及不易产生抗药性等特点。从作用谱来看，铜素杀菌剂既能防治真菌病害，又能防治细菌病害，是一类广谱杀菌剂；从作用方式来看，铜素杀菌剂既有保护作用，又有一定的治疗和铲除作用。此外，铜素杀菌剂还具有良好的粘着性，能够在作物表面形成一层药膜，从而达到耐雨水冲刷，持效期长的特点。当前农业上使用的铜素杀菌剂制剂主要包括无机铜制剂和有机铜制剂两类，其中无机铜制剂有包括碱式硫酸铜、氢氧化铜、氧化亚铜等；有机铜制剂包括噻菌铜、络氨铜、脂肪酸铜、松脂酸铜等。尽管近年来有机合成杀菌剂取得了飞速的发展，但新开发的铜素杀菌剂依然层出不穷，尤其是有机铜杀菌剂更引起人们的极大关注。铜素杀菌剂尽管存在诸多的优越性，但过量的铜离子极易对作物造成药害。国外研究表二丙酮胺明，铜离子在10mgI/1时即可杀死致病菌，而当其浓度达到30mgL"时则会对敏感植物造成药害，因此铜素杀菌剂均为一些离解常数较小的化合物。当前开发的有机铜杀菌剂均是以适当的有机分子与铜形成的盐或配位化合物，使其铜离子的释放能达到杀死致病菌的浓度，同时又不会对作物造成药害。二丙酮胺本身具有一定的杀菌活性，同时从结构上分析又具有与铜离子形成配位化合物的能力，因此如果其铜配合物具有适合的离解常数，则具有开发成有机铜杀菌剂的潜力。
发明内容本发明的目的是提供一种二丙酮胺铜农用杀菌剂。本发明的所提供的二丙酮胺铜对多种农业真菌和细菌病害具有良好的防治效果。本发明可通过以下技术方案实现(1)二丙酮胺的合成二丙酮胺的合成采用如下路线-二丙酮胺的合成具体操作步骤如下a)以氢氧化钡为催化剂，将其用滤纸包好置于索氏提取器中，烧瓶中装入丙酮，加热回流12h，即得丙酮的縮合物——二丙酮醇；b)取下索氏提取器，往烧瓶中加入少量碘，再装上精馏柱进行蒸馏，收集126131°C的馏分，即为异丙叉丙酮；c)将定量的异丙叉丙酮与适量氨水混和，室温下搅拌至均相，再减压蒸去多余的氨，即得二丙酮胺水溶液。(2)二丙酮胺铜的制备二丙酮胺铜的制备采用如下技术路线:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>配合物的具体制备操作如下:盐酸调二丙酮胺水溶液至PH=6.0，室温下边搅拌边缓慢加入定量的氯化铜溶液，反应30min后，溶液颜色由浅绿色变为深蓝色，停止搅拌，加入l/2体积的甲醇，静置过夜，即得二丙酮胺与铜的配合物，为蓝色针状结晶。该配合物可以根据不同的需要加工成乳油、可湿性粉剂、干悬浮剂以及水悬浮剂等剂型。与现有技术相比，本发明具有如下优点(1)本发明提供的二丙酮胺铜，具有结构简单，原料易得，反应条件温和，工艺简便等特点，适合开发成工业化生产的农用杀菌剂。(2)本发明提供的二丙酮胺铜，既具有传统铜素杀菌剂防治效果好的优点，同时还具有不易对作物造成药害的特点。具体实施例方式下面结合实施例，对本发明作详细说明。实施例1二丙酮胺的合成a)在500ml圆底烧瓶中加入300ml丙酮(4.1mol)和少量沸石，称取氢氧化钡20g，用滤纸包好放入索氏提取器中，油浴加热回流12h，取少量反应液于室温下(2CTC)测其比重，此时比重约为0.91,相当于二丙酮醇的含量为80%，收率约7080%。b)取下索氏提取器，加入50mg碘，装上精馏柱蒸馏，分三段收集。568(TC的馏分为丙酮，少量水及异丙叉丙酮；80126。C的馏分为两相，即水与异丙叉丙酮；12613rC的馏分为异丙叉丙酮。合并后两步的异丙叉丙酮，共得172g，收率约85%。c)172g(1.75mol)异丙叉丙酮与220ml氨水(含量27%)混合后置于具塞三角瓶中，室温下搅拌至均相，减压浓縮，得二丙酮胺150g，收率约75%。实施例2二丙酮胺铜的制备称取二丙酮胺35g(0.3mol)，溶解于100ml去离子水中，用少量盐酸调pH6.0，称取CnCl2.2H2025g，加水至溶解完全，室温下将铜盐溶液缓慢加入二丙酮胺溶液中，边加边搅拌。30min后，溶液颜色由浅绿色变为深蓝色，即到反应终点，停止搅拌。反应液中加入5060ml甲醇，静置过夜，即得二丙酮胺铜，为蓝色针状结晶。实施例3二丙酮胺铜对真菌的抑菌活性测定采用抑制菌丝生长速率法把一定浓度的二丙酮胺铜的水溶液lmL与9mL融化的PDA培养基混匀，趁热倒入无菌的培养皿中制成带药培养基平板。培养基凝固后，在每个培养基平面放入1个供试菌菌饼(直径为4mm)，使带菌丝的一面贴在培养基表面，每处理3次重复。培养7296h后，用十字交叉法测量供试菌菌落生长直径，用下述公式计算抑制率。其结果见表l。菌丝生长抑制率(％)对照菌落生长直径一处理菌落生长直径100表1对照菌落生长直径二丙酮胺铜抑制七种病原真菌菌丝生长的毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1.一种二丙酮胺铜化合物，其结构式如下:2.根据权利要求1所述化合物的杀菌活性及其作为农用杀菌剂的用途。全文摘要本发明公开了一种二丙酮胺铜农用杀菌剂，该化合物的结构式如图所示。本发明所涉及的化合物，其制备方法包括二丙酮胺的合成以及二丙酮胺铜的合成，其生产路线具有原料廉价易得，工艺简单等特点。该化合物可加工成乳油、可湿性粉剂、干悬浮剂以及水悬浮剂等制剂，对多种农作物主要病害防效显著，对环境安全。文档编号A01P3/00GK101310597SQ20071010836公开日2008年11月26日申请日期2007年5月21日优先权日2007年5月21日发明者吴文君,姬志勤,师宝君,魏少鹏申请人:西北农林科技大学农药研究所