用于杀虫活性物质的渗透促进剂的制作方法

专利名称：：用于杀虫活性物质的渗透促进剂的制作方法用于杀虫活性物质的渗透促进剂本发明涉及化学作物保护领域，具体地涉及特定表面活性剂作为杀虫活性物质的渗透剂的用途以及含有该表面活性剂的杀虫组合物。促进农用化学活性物质渗透通过植物角质层(cuticle)的物质也被称为渗透剂，它是化学作物保护中有价值的辅剂。虽然已知多种类型的物质可作为渗透剂(参见例如W02005/104844)，然而从多个角度来看仍还需要具有这种性质的化合物。因此，本发明的一个目的是提供更多地用于杀虫活性物质的具有渗透剂性质的物质。聚环氧烷二链烷羧酸酯类表面活性剂及其在作物保护中的用途是已知的在除草剂领域，例如见W001/97614A、W001/97615A2和W002/49432Al，后两篇文献分别使用具有至少10和12个环氧烷单元的表面活性剂；在杀真菌剂领域作为湿润剂，见WO98/48628Al;以及含有它们作为湿润剂的杀昆虫剂以气溶胶施用，见JP3272105B2。另外，迄今为止，仅已知聚环氧烷二链烷羧酸酯类表面活性剂用于使微乳浓缩剂物理稳定(W002/45507A2)、用于制备能稳定储存的制剂(JP11100301A)以及用于乳化外部施用的油基助剂(W094/24858Al，WO03/094613Al)。现已发现此类中的某些表面活性剂适合用作杀虫活性物质的渗透剂。本发明因此涉及式(I)的聚环氧烷衍生物在促进杀虫活性物质渗入植物中的用途，(C0)a_[OIc—A—(CO)b—Rb(I)式(I)中各符号和标记具有以下意义Ra是C广C3。-烃基，优选C「C3。-烷基、C8-C3。-烯基或C8-C3。-炔基；Rb是C「C3。-烃基，例如Cs-C3。-烷基、Cs-C3。-烯基或C8-C3。-炔基；a是0或1;b是0或1;c是0或1;并且A是一个或多个环氧烷单元。烃基优选代表饱和的或预饱和的(presaturated)脂族烃基，特别优选烷基、烯烃基和炔基，尤其是优选具有4-24、特别优选8-18个C原子的烷基，该烃基可选地被卣素——优选F和Cl——或(d-C4)-烷氧基取代。术语环氧烷单元的含义可优选理解为是指C2-d。-环氧烷单元，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或环氧己烷，在表面活性剂中这些单元彼此可能相同或不同。特别优选环氧乙烷单元和环氧丙烷单元，才及特别优选环氧乙烷。如果所述表面活性剂(I)包含不同的环氧烷单元，它们可交替排列、嵌段式排列或随机排列。式(I)的化合物优选包含An环氧烷单元，n^1且￡600,优选^;3且￡400,特别优选^5且￡100,极特别优选^5且￡80。式(I)的表面活性剂优选包含以下式(n)的环氧烷单元A，-(E0)x(R0)y(E0)z-(n)其中E0代表环氧乙烷单元，R0代表-CHFT-CHRy-0-单元，IT和IT彼此独立地代表H或(C广C4)烷基，优选代表H、曱基、乙基；特别地，RO代表环氧丙烷单元(P0)，x代表0-60Q的整数，优选1-50,y代表0-600的整数，z代表0-600的整数，(x+y+z)之和22且《600，优选23且S400，特别优选25且《100。式(II)中的缩写EO和PO分别代表环氧乙烷单元和环氧丙烷单元，并且它们在本说明书的其他部分使用时也代表这样的意义。特别优选的表面活性剂(I)是以下式I-1)-1-3)的表面活性剂，I-l)Ra-0-A-Rb，其中ir、A和Rb如式(I)中的定义，优选(C「")烷基-O-[(EO)x(PO)y〗-(C8-C3。)烷基，I-2)r-CO-0+Rb，其中r、A和Rb如式(I)中的定义，优选(C「C3。)烷基-CO-0-[(EO)x(PO)y]-(C8-C3。)烷基，1-3)Ra-CO-0-A-C0-Rb，其中Ra、A和W如式(I)中的定义,优选(C8-C30)烷基-CO-O-[(E0)x(P0)y]-CO-(C8-C3。)烷基，其中x是0-600的整数，y是0-600的整数，并且x+y是2l且《600的整数，优选3-400,特别优选5-100，极特别优选5-80。特别优选使用的表面活性剂是1-11)(C10-C24)烷基-O-[(EO)x(PO)y]-(d。-C")烷基1-22)(C9-C23)烷基-CO-O-[(EO)x(PO)y]—(C10-C24)烷基1-33)(C9-C23)烷基-CO-O-[(EO)x(PO)y〗-CO(C9-C23)烷基，其中x是0-600的整数，y是0-600的整数，并且x+y是2l且2600的整数，优选3-400，特别优选5-100，极特别优选5-80。式(I)的表面活性剂由以下文献已知，例如见McCutcheorTs，Emulsifiers&Detergents1994，巻1:NorthAmericanEdition和巻2，InternationalEdition;McCutcheonDivision,GlenRockNJ。这里提及的表面活性剂通过引用的方式作为本说明书的一部分。另外，式(I)的表面活性剂还可通过市售获得，例如Croda的商品名称Cithrol,或者由本领域技术人员通过已知的合成反应容易地获得。特别优选的式(I)的聚环氧烷衍生物如式(m)所示，OR—C——O—(CH2-CH2-0)n—X(Nl)其中各符号和标记具有以下意义R是油基、硬脂基或月桂基；n是2-20的自然数；并且X是H或-C(0)R。这些化合物是市售的，例如Croda的Cithro^系列。优选的式(in)化合物的实例是<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>其中标记a和b等于l的式(I)的聚环氧烷衍生物是极特别优选的。所述的市售产品是式(I)化合物的通常的混合物，尤其是具有不同含量的环氧烷基团A，由此所述n值通常代表一个平均值。式(I)的表面活性剂的实例在以下的表l-3中列出表l:式1-1的表面活性剂Ra-0-A-Rb<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>值《4且>0.1的活性物质。各杀虫剂的实例是乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂氨基曱酸酯类例i口才帛铃威(alanycarb)、'弟灭威(aldicarb)、'弟灭氧威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙疏克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarb-oxim)、曱萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙疏苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、吹线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、曱疏威(methiocarb)、灭多威(methomy1)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蜂威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、疏双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、哇椅威(triazamate)有机磷酸酯类例如乙酰曱胺磷(acephate)、曱基吡啶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos(-methyl))、益棉磷(azinphos(-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯裤(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯曱磷(chlormephos)、(曱基/乙基)毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、錄毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟睛(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二噢磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、曱基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxa-benzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(etho-prophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fen-amiphos)、杀螟硫辨(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、p比氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫膦(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、漆峻硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、祺硫磷(iodofenphos)、异稻痙净(iprobenfos)、氯哇裤(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、0-水杨酸异丙酉旨(isopropyl0-salicylate)、异噁哇磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蜂磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、杀朴裤(methidathion)、速灭裤(mevinphos)、久效碌(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、(甲基/乙基)对硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、曱拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙鳞威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、(甲基/乙基)嘧咬磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙疏裤(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、p比哇硫磷(pyraclofos)、歧噪硫磷(pyridaphenthion)、歧疏磷(pyridathion)、会疏裤(quinalphos)、硫线鳞(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、石危丙磷(sulprofos)、丁基嘧咬磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙掉碌(thiometon)、三喳碌(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蜂灭磷(vamidothion)，钠通道调节剂/电压依赖型钠通道阻断剂拟除虫菊酯类例如氟丙菊酯(acrinathrin)、(右旋顺式反式、右旋反式)丙烯菊酉旨(allethrin(d—cis—trans，d—trans))、P—氣氣氛菊酉旨(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-同分异构体(bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊西旨(biopermethrin)、生物卡p夫菊酉旨(bioresmethrin)、二氣块戊菊酉旨(chlovaporthrin)、J顷式一氣氛菊酉旨(cis—cypermethrin)、，顷式一节吹菊酉旨(cis—resmethrin)、"顷式一氣菊酉旨(cis—permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、(oc-、p-、6-、C-)氯氰菊酯(cy-permethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氰菊酉旨(cy-phenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R-同分异构体)(empenthrin(1R-isomer))、S—氛戊菊酉旨(esfenvalerate)、酸菊酉旨(etofenprox)、五氣笨菊酉旨(fenfluthrin)、甲氛菊酉旨(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fe叩yrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flu-brocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰戊菊酯(flu-valinate)、fubfenprox、y-氯氟氰菊酉旨(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、块口米菊酉旨(kadethrin)、漆,態菊酉旨(kadethrin)、入—三氣氣氛菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、甲氧千氣菊酉旨(metofluthrin)、(顺式-、反式—)氯菊酯(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-transisomer))、炔丙菊酉旨(prallethrin)、丙氟菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、千吹菊酯(resmethrin)、RU15525、氟珪菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酉旨(tau—fluvalinate)、七氣菊酉旨(tefluthrin)、环戊歸丙菊酉旨(ter—allethrin)、胺菊酉旨(-1R-异构体)(tetramethrin(-lR-isomer))、四溴菊酉旨(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))DDT噁二唤(oxadiazine)，例如茚虫威(indoxacarb)semicarbazon，例如metaflumizon(BAS3201)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂IU匕烟碱类(chloronicotinyl)例如咬虫脒(acetamiprid)、蓉虫胺(clothianidin)、吹虫胺(dinotefuran)、"比虫淋(imidacloprid)、烯咬虫胺(nitenpyram)、硝乙脲蓉峻(nithiazine)、嚷虫啉(thiacloprid)、嚷虫嚷(thiamethoxam)烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)乙酰胆碱受体调节剂多杀霉素类(spinosyn)，例如多杀菌素(spinosad)GABA-控制的氯通道的拮抗剂有机氯类例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、疏丹(endosulfan)、Y-HCH、HCH、七氯(hepUchlor)、林丹(lindane)、曱氧滴滴涕(methoxychlor)氟虫腈类(fiprol)例如乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、vaniliprole氯通道激活剂菌素类(mectin)，例如阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯曱酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin、美贝霉素(milbemycin)保幼激素模拟物例如苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofeno雄e)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、歸虫酉旨(methoprene)、p比丙酸(pyriproxifen)、蹄虫石克酉旨(triprene)蜕皮激素激动剂/千扰剂(disruptor)二酰基肼类，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)曱壳质生物合成的抑制剂千基脲类，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氯氟咬蜱脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟咬蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flu-cycloxuron)、氟虫脉(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氛螨脲(lufenuron)、敌草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)遙唤酉同(buprofezin)灭錄胺(cyromazine)氧化磷酸化的抑制剂、ATP干扰剂丁醚脲(diafenthiuron)有才几锡化合物，例如三哇锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin-oxide)通过阻断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化的解耦剂p比咯类例如溴虫腈(chlorfenapyr)二硝基酚类例如乐杀螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、消螨普(dinocap)、I位电子传递抑制剂METI类，例如查螨醚(fenazaquin)、峻螨酯(fe叩yroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、峻螨酮(pyridaben)、p比螨胺(tebufenpyrad)、峻虫酰胺(tolfenpyrad)伏蚊腙(hydramethylnon)三氯杀螨醇(dicofol)II位电子传递抑制剂鱼藤酮(rotenone)m位电子传递抑制剂灭螨職(acequinocyl)、嘧螨酉旨(fluacrypyrim)昆虫肠道膜微生物干扰剂苏云金芽胞杆菌(bacillusthuringiensis)菌林脂肪合成的抑制剂季酮酸类侈寸如;^^蝶西旨(spirodiclofen)、^^虫酉旨(spiromesifen)特特拉姆酸类例如螺虫乙酉旨(spirotetramat)曱酰胺类例如氟咬虫酰胺(flonicamid)鳍胺激动剂类，例如双曱脒(amitraz)镁刺激的ATP酶的抑制剂炔螨特(propargite)沙蚕毒素类似物例如杀虫环(thiocyclamhydrogenoxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)兰尼碱受体的激动剂苯曱酸二曱酰胺类，例如氟虫酰胺(flubendiamide)邻氨基苯曱酰胺类，例如DPXE2Y45(3-溴-N-(4-氯-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基)-l-(3-氯吡咬-2-基)-lH-吡唑-5-曱酰胺)生物物质、激素或信息素印楝素(azadirachtin)、芽胞杆菌属菌种(baci1lusspec.)、白僵菌属菌种(beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属菌种(metarrhiziumspec.)、拟青霉属菌种(paecilomycesspec.)、苏云金素(thuringiensin)、轮枝孢菌属菌种(vertici11iumspec-)作用机制未知或不明确的活性物质摄食抑制剂例如冰晶石(cryolite)、氟咬虫酰胺(flonicamid)、p比椅酮(pymetrozine)螨生长抑制剂例如四螨漆(clofentezine)、乙螨峻(etoxazole)、漆螨酮(hexythiazox)amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酉旨(bifenazate)、澳竭酉旨(bromopropylate)、逸唤酉同(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酉旨杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclani1)、fenoxacrim、fentrifanil、氟螨參(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、才帛虫i秀虫酉旨(gossyplure)、氣议踪(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(迈etoxadiazone)、石油(petroleum)、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、油酸钾、咬虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetra-sul)、苯螨漆(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。本发明还涉及这样的杀虫组合物，它包含至少一种杀虫活性物质(A)和至少一种式(I)的表面活性剂(B)。本发明的杀虫组合物显示了良好的效果，并且在优选的实施方案中显示了协同效应。由于通过本发明的杀虫组合物可改善对害虫生物体的防治，因而可降低施用量并且/或者增大安全幅度(safetymargin).这两方面有利于节省开支，在生态上也是有利的。待用的组分(A)+(B)的量以及组分(A):(B)的比例的选择依赖于一系列的因素。合适的制剂类型包括所有应用于植物或其繁殖物的制剂。制备这些制剂的方法总体上是本领域技术人员熟知的，并且记载于例如Winnacker-Kuechler，"ChemischeTechnologie[ChemicalTechnology]"，巻7，C.HanserVerlag，Munich,第4版，1986;J.W.vanValkenburg，"PesticideFormulations"，MarcelDekkerN.Y.,1973，K.Martens,"SprayDryingHandbook",第3版.1979,G.GoodwinLtd.,London或Mollet，Grubenmann，"Formulierungstechnik[FormulationTechnology,Wiley-VCH-Verlag,Weinheim，2000。剂型的实例见"ManualondevelopmentanduseofFA0andWHOspecificationsforpesticides"(FA0and■，2002，附录E)(分别使用有英文缩写和名称的GCPF制剂代码)AL所有其他液体；AP所有其他粉剂；CF种子处理微嚢悬浮剂；CG微嚢颗粒剂；CL触杀液或凝胶；CP触杀粉剂；CS微嚢悬浮剂；DC可分散液剂；DP粉剂；DS种子处理干粉剂；EC乳油；ED静电喷雾液剂；EG乳粒剂；E0油乳剂；EP可乳化粉剂；ES种子处理乳剂；EW水乳剂；FG细粒剂；FS种子处理悬浮剂；GF种子处理胶剂；GG大粒剂；GL乳胶；GP漂浮粉剂；GR颗粒剂；GS脂膏；GW可溶胶剂；HN热雾剂；KK桶混剂(固/液)；KL桶混剂(液/液)；KN冷雾剂；KP桶混剂(固/固)；LA涂膜剂；LS种子处理液剂；0D油分散剂；0F油悬浮剂/油悬剂；0L油剂；0P油分散粉剂；PA糊剂；PC浓胶(膏)剂；P0Pour-on;PR棒剂；PT丸剂；SASpot-on;SC悬浮剂；SD直接施用悬浮剂；SE悬乳剂；SG可溶粒剂；SL可溶液剂；SO展膜油剂；SP可溶粉剂；SS种子处理可溶粉剂；ST可溶片剂；SU超低容量(ULV)微嚢悬浮剂；TB片剂；TC原药；TK母药；UL超低容量(ULV)液剂；WG水分散粒剂；WP可湿性粉剂；WS种子处理水可分散粉剂；WT可分散片剂；XX其他。优选液体制剂。它们包括剂型DC(可分散液剂的GCPF制剂代码)、EC(乳油的GCPF制剂代码)、EW(水乳剂的GCPF制剂代码)、ES(处理乳剂的GCPF制剂代码)、FS(种子处理多相浓缩剂的GCPF制剂代码)、E0(油乳剂的GCPF制剂代码)、0D(油分散剂的GCPF制剂代码)、SE(悬乳剂的GCPF制剂代码)、SL(水溶液剂的GCPF制剂代码)、CS(微嚢悬浮剂的GCPF制剂代码)和AL(即用型液体制剂、其他不需要稀释液剂的GCPF制剂代码)。特别优选乳油(剂型EC)和油分散剂(剂型0D)。可存在于本发明的优选为液体制剂中的合适的添加剂为所有常用的制剂助剂，例如有机溶剂、消泡剂、乳化剂、分散剂、防腐剂、酸和碱、染料、填充剂，还有水。合适的消泡剂是存在于农用化学活性物质制剂中的常用消泡剂。可作为实例的有硅油、硅油的分散液、硬脂酸镁、次膦酸和膦酸，尤其是Fl蘭etPL80。合适的有机溶剂或分散剂为所有常用的有机溶剂。优选的有脂族和芳族的、可选囟代的烃，例如甲苯、二曱苯、Solvesso,矿物油例如矿质*>节油(mineralspirit)、石油、烷基苯和锭子油，还有四氯曱烷、氯仿、二氯曱烷和二氯曱烷；并且还有酯类例如乙酸乙酯、乳酸酯类和内酯类例如丁内酯，和内酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺和N-曱基已内酰胺、Y-丁内酯、二甲基曱酰胺和磷酸三丁酯；甘油三酯类，例如动物和植物脂肪和油以及它们的酯交换产物例如脂肪酸烷基酯。合适的乳化剂是农用化学活性物质制剂中存在的常用表面活性物质。可作为实例的有乙氧基化壬基酚、直链醇的聚乙二醇醚、末端封闭和未封闭的烷氧基化直链和带支链的饱和和不饱和醇、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙二醇和聚丙二醇、脂肪酸酯、末端封闭的和未封闭的烷氧基化直链和带支链的饱和和不饱和脂肪酸、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化芳基烷基酚，例如平均每分子具有16个环氧乙烷单元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚和硫酸酯化(sulphate)或磷酸酯化(phosphate)的芳基烷基酚乙氧基化物或者乙氧基化物和丙氧基化物。合适的分散剂为所有基于这一目的在作物保护剂中常用的物质。除了在上文乳化剂中提及的实例之外，优选的还可以有天然的和合成的水溶性聚合物，例如明胶、淀粉和纤维素衍生物——尤其是纤维素酯类和纤维素醚类；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸，和(曱基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸酯的共聚物；碱金属氢氧化物中和的曱基丙烯酸和曱基丙烯酸酯的共聚物；以及离子聚合物例如木质素磺酸盐，和烷基萘磺酸盐与曱醛的缩合物。合适的防腐剂为所有基于这一目的在作物保护剂中常用的物质。可作为实例的有Prevento^和Proxel。合适的染料为所有在制备作物保护剂中常用的无机染料或有机染料。可作为实例的有脂肪二氧化钬(fattytitaniumdioxide)、Farbruss、氧化锌和蓝颜料。合适的填充剂为所有基于这一目的常用于作物保护剂中的物质。优选的有无机颗粒，例如平均粒度0.005-5拜、特别优选0.02-2的碳酸盐、硅酸盐和氧化物。可作为实例的有硅——所谓的细碎的硅、硅胶以及天然和合成的硅酸盐和铝硅酸盐。可作为乳化稳定剂和/或结晶抑制剂的合适的化合物为所有基于这一目的常用在作物保护剂中的物质。本发明的制剂中初始组分的含量可在一个相对大的范围内变化。需的比例混合来实现。如果杀虫^性物质是固态物质！它通常以细研磨的形式或者以溶于有机溶剂或水中的溶液或悬浮液的形式使用。如果杀虫活性物质是液态，有机溶剂的使用通常是多余的。也有可能以熔融物的形式使用固态的杀虫活性物质。在此过程中温度可以在某一范围内变化。通常采用ox:-80x:的温度，优选iox>60x:。为了制备本发明的组合物，通常采用这样的方法，其中聚环氧烷衍生物(I)与一种或多种活性物质混合，并且可选4吏用添加剂。组分之间相互混合的顺序是任意的。用于制备杀虫制剂的常规装置适用于进行所述的过程。本领域技术人员已知的所有常用方法都可作为施用的方式；以下可作为实例提出喷雾、浸泡、雾化以及多种专用于直接地下处理或地上处理整个植林或部位(种子、根、匍旬丝、茎、干、叶)的方法，例如对于树而言的树干注入或者对于多年生植物而言的茎包扎，以及多种专用的间接施用方法。为了控制所述有害生物体而使用的各种剂型作物保护剂的各自的面积相关和/或对象相关施用率变化很大。总体而言，本领域技术人员已知的针对各自使用场合常用的施用介质可基于这一目的而以常用量使用，例如，从几百升水/公项(就标准喷雾法而言)至几升油/公顷(就超低量航空施用而言)再至几毫升生理溶液(就注射法而言)。因此，本发明的作物保护剂在相应施用介质中的浓度在一个宽范围内变化，并且依赖于各自的使用场合。通常，使用本领域技术人员已知的针对各使用场合常用的浓度。优选浓度为按重量0.01%-99%,特别优选按重量0.1%-90%。本发明的杀虫制剂可以例如液体制剂常用的制剂形式撒播施用，可原液或者先用水稀释后施用，即例如作为乳剂、悬浮剂或溶液。施用以常规方法来实现，即例如通过喷雾、浇灌或注入来实现。本发明的杀虫制剂的施用量可在一个相对大的范围内变化。它取决于各自的杀虫活性物质及其在制剂中的含量。本发明还涉及一种促进杀虫活性物质渗透进入植物的方法，所述杀虫活性物质与一种或多种式(I)的聚环氧烷衍生物同时施用或顺序施用。本发明的作物保护剂有一些是已知的，有一些是新的。本发明还涉及一种作物保护剂，它含有A)—种或多种选自杀虫剂的农用化学活性物质B)—种或多种式(I)的聚环氧烷衍生物RL(C。)「渗入*[%]渗入*[%]渗入*[%]p比虫啉(ai)(唯0.30.10.30.5一的活性物质)ai+0.5g/10.28.922.230.6Cithrol2D0**ai+0.5g/10.246.360.065.8Cithrol4DLai+0.5g/10.241.867.876.2Cithrol4D0**a5_8次重复的平均值*在20^,60%下**Cithrol2D0:PEG200二油酸酯，Cithrol4DO:PEG400二油酸酯权利要求1.式(I)的聚环氧烷衍生物用于促进杀虫活性物质渗入植物的用途，Ra-(CO)a-[O]c-A-(CO)b-Rb(I)式(I)中各符号和标记具有以下意义Ra是C8-C30-烃基，优选C8-C30-烷基、C8-C30-烯基或C8-C30-炔基；Rb是C8-C30-烃基，例如C8-C30-烷基、C8-C30-烯基、C8-C30-炔基；a是0或1；b是0或1；c是0或1；并且A是一个或多个环氧烷单元。2.权利要求1的用途，所述式(i)的聚环氧烷衍生物包含以下式(n)的环氧烷单元A，-(E0)x(R0)y(E0)z-(n)其中E0代表环氧乙烷单元；R0代表-CHRx-CHRy-0-单元，r和Ry彼此独立地代表H或(C广C4)烷基；x代表0-600的整数；y代表0-600的整数；z代表0-600的整数；(x+y+z)之和22且《600。3.权利要求1或2的用途，所述聚环氧烷衍生物是以下式I-1)一1-3)的化合物I-l)Ra-0-A-Rb，其中Ra、A和Rb如权利要求l的式(I)中的定义；1-2)Ra-C0-0-A-Rb，其中ir、A和Rb如权利要求1的式(I)中的定义；I-3)Ra-C0-0-A-C0-Rb,其中Ra、A和Rb如权利要求1的式(I)中的定义。4.权利要求3的用途，使用式(I-11)、(1-22)或(1-33)的聚环氧烷衍生物，I-l1)(C10-C24)烷基-0-[(E0)x(P0)y]-(C10-C24)烷基1—22)(C9-C23)烷基-C0-0-[(EO)x(PO)y]-(C10-C24)烷基1-33)(C9-C23)烷基-CO-O-[(E0)x(P0)y]-CO(C9-C23)烷基，其中x是0-600的整数；y是0-600的整数；并且x+y是21且《600的整数。5.权利要求1-4中一项或多项的用途，所述聚环氧烷衍生物是式(in)代表的那些聚环氧烷衍生物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(Nl)其中各符号和标记具有以下意义R是油基、硬脂基或月桂基；n是2-20的自然数；并且X是H或-C(0)R。6.—种促进杀虫活性物质渗入植物的方法，将所述杀虫活性物质与一种或多种权利要求1的式(I)的聚环氧烷衍生物同时或者顺序施用于所述植物。7.—种作物保护剂，含有A)—种或多种选自杀虫剂的农用化学活性物质，B)—种或多种以下的式(I)的聚环氧烷衍生物，(CO)a~~c—(A)n—(CO)b—Rb(I)其中各符号和标记具有权利要求1的式(I)中所述的意义。全文摘要本发明涉及式(I)的聚环氧烷衍生物，其中各符号和标记如下定义R^a是C₈-C₃₀烃基；R^b是C₈-C₃₀烃基，例如C₈-C₃₀烷基、C₈-C₃₀烯基、C₈-C₃₀炔基；a是0或1；b是0或1；c是0或1；并且A代表一个或多个环氧烷单元。本发明的衍生物适用于促进杀虫剂渗入植物。R^a-(CO)_a-[O]_c-A-(CO)_b-R^b(I)文档编号A01P7/00GK101410011SQ200780011464公开日2009年4月15日申请日期2007年3月28日优先权日2006年3月29日发明者G·施纳贝尔,H-P·克劳斯,K·黑塞,P·鲍尔,R·苏斯曼,U·比克斯申请人:拜尔农作物科学股份公司