专利名称：杀菌农药组合物及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药组合物，尤其涉及一种具有杀菌作用的农药组合物及其制备方法，本发明还涉及该杀菌农药组合物在防治植物真菌或细菌性病害中的用途，属于农药领域。
背景技术：
喹啉铜是高科技新型有机螯合铜杀菌剂，具有极强的粘着力和耐雨水冲刷能力，安全性高、杀菌谱广、持效期长，成本低等特点，对防治细菌性病害具有特效，对真菌性病害防治亦具有高效。喹啉铜突破了无机铜制剂和作物亲和力差的问题，在作物表面能均匀分散，形成致密保护膜阻断病菌与作物接触，防止病原菌侵染作物，并且能在植物体内上下传导，让病菌在植物体无处藏身。
戊唑醇是一种麦角甾醇脱甲基化抑制剂，它能使病原菌无法形成细胞膜，从而杀死病原菌。它是新一代低毒高效广谱型内吸性三唑类杀菌剂，具保护，治疗和铲除作用，杀菌谱广，持效期长，广泛适用于重要经济作物的种子处理和面喷洒，可有效防治果树，蔬菜，草坪以及各种禾谷类作物等的多种诱病、白粉病、网斑病、赤霉病等。戊唑醇喷洒在作物上能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，使之根系发达，叶色浓绿、植株健壮、有效分蘖增加，从而增加作物的产量。
在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生，用单一组份农药易使作物产生抗性，降低药效，因此只能加大农药的使用量，增加残留，这样既破坏环境不利于生态保护，又对食品安全构成威胁。
用不同品种的成份进行复配，是防治抗药性产生的常见又有效的方法。农药成分之间复配具有显著的增效作用，可增加作用位点，扩大防治作物及对象谱，同时降低了农药有效成分的使用量，可有效延缓病虫害抗药性的产生，有利于保护生态环境。
发明内容
本发明首先所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种广谱、用量小且能够有效杀菌的农药组合物。
本发明首先所要解决的技术问题是通过以下技术途径来实现的 一种杀菌农药组合物，包括以下组分药物组分1-90份和农药载体10-99份；其中，按重量比计，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的比例组成。
优选的，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照0.5-5∶1的重量比例组成，更优选的，由喹啉铜和戊唑醇按照1-5∶1的重量比例组成；最优选的，由喹啉铜和戊唑醇按照2∶1的重量比例组成。
所述喹啉铜原料和戊唑醇原料优选为粉状原药； 为了达到更好的效果，优选的，本发明农药组合物各组分的重量份为药物组分为45重量份，农药载体为55重量份； 其中，所述农药载体为农药制剂中的各种常用载体，例如，可选自水或惰性粉中的任一种。
所述的水可为蒸馏水、软化水、天然水或去离子水中的任一种； 所述的惰性粉选自陶土、硅藻土、滑石粉、白炭黑、高岭土、膨润土、碳酸钙、玉米淀粉、硫酸钠、硫酸铵中的任意一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物。
为了达到更好的杀菌效果，本发明农药组合物还可含有1-30重量份的辅助剂，优选为含有10重量份的辅助剂；所述辅助剂选自润湿分散剂(具有润湿分散作用的物质)、乳化剂(具有乳化作用的物质)、防冻剂(具有防冻作用的物质)、增稠剂(具有增稠作用的物质)或消泡剂(具有抑制和消除泡沫的作用)中的任一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物。
所述的润湿分散剂选自磺酸盐、聚羧酸盐、磷酸盐、硫酸盐、非离子型表面活性剂、水溶高分子物质或无机分散剂中的一种或他们以任意比例所组成的混合物；其中，所述的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸脂聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯基聚氧丙烯醚嵌段共聚物等。
所述乳化剂选自非离子表面活性剂醚或芳基磺酸盐或它们以任意重量比例所组成的混合物。
所述防冻剂优选为乙二醇、丙二醇、甘油、甘油-乙醚双甘醇或甲基亚丙基双甘醇中的任一种或它们以任意重量比例所组成的混合物。
所述增稠剂优选为黄原酸胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、硅酸铝镁中的任一种或它们以任意重量比例所组成的混合物。
所述的消泡剂包括有机酮类、C8-10的脂肪醇、C10-20饱和脂肪族羧酸或其脂类、脂-醚型化合物。
本发明所用到的原料均可从市场购买得到，其规格需满足农药行业要求。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种制备本发明杀菌农药组合物的方法。
本发明所要解决的另一个技术问题是通过以下技术途径来实现的 一种制备本发明杀菌农药组合物的方法，包括 (1)、按下述重量份称取各组分 药物组分1-90份、农药载体10-99份；其中，药物组分由以下重量份的农药A组分和B组分组成，A组分喹啉铜0.1-70份；B组分戊唑醇0.1-70份； (2)、将上述各组分混合，搅拌均匀，制成各种农药剂型。
所述农药剂型可以是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散性颗粒剂或悬乳剂等各种农药常规剂型，制备这些农药剂型的方法为本领域普通技术人员所习知。
本发明通过大量的试验发现，将喹啉铜与戊唑醇按照特定的重量比例配伍在一起后，相比于单独使用，二者对于病虫害的防治具有协同增效的功效，所得到的农药组合物在防治作物及对象谱上有明显扩大，在使用剂量上有显著降低，可广泛应用于蔬菜、果树、棉花、玉米、水稻、大豆、烟草等作物上，可防治各类真菌或细菌性病害。
本发明杀菌农药组合物的使用方法与用量兑水作均匀喷雾，用量视具体复配类别跟含量而定。
具体实施例方式 下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1可湿性粉剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜15Kg，戊唑醇30Kg，丁基萘磺酸钠5Kg，亚甲基双萘磺酸钠10Kg，硅藻土45Kg；将上述各组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。
实施例2可湿性粉剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，丁基萘磺酸钠3Kg，亚甲基双萘磺酸钠7Kg，硅藻土45Kg；将上述各组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。
实施例3可湿性粉剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜30Kg，戊唑醇15Kg，丁基萘磺酸钠2Kg，亚甲基双萘磺酸钠8Kg，硅藻土45Kg；将上述各组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。
实施例4水分散性颗粒剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜75Kg，戊唑醇15Kg，萘磺酸钠甲醛缩合物8Kg，十二烷基硫酸钠3Kg，硅藻土44Kg；将原药和粉状载体、润湿分散剂及增稠剂进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得 实施例5水分散性颗粒剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，萘磺酸钠甲醛缩合物10Kg，十二烷基硫酸钠2Kg，硅藻土43Kg；将原药和粉状载体、润湿分散剂及增稠剂进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得 实施例6水分散性颗粒剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜15Kg，戊唑醇30Kg，丁基萘磺酸钠3Kg，木质素磺酸钠10Kg，硅藻土42Kg；将原药和粉状载体、润湿分散剂及增稠剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得 实施例7悬浮剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜33Kg，戊唑醇11Kg，烷基萘磺酸钠1Kg，烷基萘磺酸缩聚物钠盐4Kg，黄原酸胶0.2Kg，乙二醇5Kg，水45.8Kg；以水为介质，将其余各成分加入到砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。
实施例8悬浮剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，丁基萘磺酸钠0.5Kg，烷基萘磺酸缩聚物钠盐4Kg，黄原酸胶0.2Kg，乙二醇5Kg，水45.3Kg；以水为介质，将其余各成分加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。
实施例9悬浮剂的制备 按照以下重量称取各组分喹啉铜15Kg，戊唑醇30Kg，十二烷基硫酸钠1.5Kg，亚甲基双萘磺酸钠5Kg，黄原酸胶0.2Kg，丙二醇4Kg，水44.3Kg；以水为介质，将其余各成分加入到砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。
实施例10悬乳剂的制备 首先取喹啉铜30Kg，烷基奈磺酸钠1Kg，烷基奈磺酸缩聚物钠盐4Kg，黄原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水19.8Kg，将以上组分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成悬浮剂体系；然后将戊唑醇14Kg，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶剂油(主要成分为甲基萘)16Kg三种组分混合溶解，均质乳化到悬浮剂体系中，即成。
实施例11悬乳剂的制备 首先取喹啉铜22.5Kg，烷基奈磺酸钠0.8Kg，烷基奈磺酸缩聚物钠盐4Kg，黄原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水20Kg，将以上组分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成悬浮剂体系；然后将戊唑醇22.5Kg，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶剂油(主要成分为甲基萘)20Kg三种组分混合溶解，均质乳化到悬浮剂体系中，即成。
实施例12悬乳剂的制备 首先取喹啉铜15Kg，烷基奈磺酸钠1Kg，烷基奈磺酸缩聚物钠盐4Kg，黄原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水19.8Kg，将以上组分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成悬浮剂体系；然后将戊唑醇30Kg，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶剂油(主要成分为甲基萘)15Kg三种组分混合溶解，均质乳化到悬浮剂体系中，即成。
试验例1本发明农药组合物对黄瓜霜霉病的防治试验 试验处理采新鲜的黄瓜霜霉病病叶，用毛笔蘸灭菌水洗刷病斑背面的霉层，每个病斑洗刷20次以上，以洗去病斑上已有的孢子囊和孢囊梗。然后将病叶放在下层垫有湿润吸水纸的保湿瓷盘中，18℃保湿培养24h。取出病叶，用毛笔将病斑上的孢子囊洗刷入盛有灭菌水的培养皿中，并用无菌水配成一定浓度的孢子囊悬浮液(50～60个孢子囊/视野)。各药剂分别设5个浓度，将配好的母液按比例加入孢子液中，形成梯度浓度，无菌水作对照。用移液管吸取0.2ml于凹玻片的凹槽中，每处理3次重复，22℃下保湿24h。
调查方法孢子囊萌发抑制率。显微镜下每处理镜检孢子囊总数300个以上，计算孢子囊萌发抑制率。用最小二乘法分别求出各处理的毒力回归方程(Y＝BX+A)，计算各处理的LC50值，增效作用的判断采用常规共毒系数(C.T.C)比较法判断。
共毒系数采用孙云沛(Sun.Y.Cet)计算法
理论(A+B)混合剂毒力指数＝A剂毒力指数×A在混合剂中所占百分率+B剂毒力指数×B在混合剂中所占百分率
当CTC值大于100的为增效作用，等于100的为加和作用，小于100的为拮抗作用。
测试及计算结果如表1所示。
表1喹啉铜与戊唑醇复配对黄瓜霜霉病的试验效果 从表1可以看出，当喹啉铜和戊唑醇的配比从0.5∶1到5∶1(按质量比)时，二者配伍在一起相比于其它的配比对于黄瓜霜霉病的防治具有显著的协同增效作用，其中，当喹啉铜∶戊唑醇＝2∶1时，二者的配伍对黄瓜霜霉病的增效作用最为突出。试验例2本发明农药组合物对香蕉叶斑病的试验效果 施药方法将实施例1-3所制成的可湿性粉剂按2000倍稀释，按设计剂量在香蕉叶斑病发生初期，用工农-16型喷雾器对叶片均匀喷雾一次，施药间隔期为10天，一共三次，每小区用水量3公斤。
调查方法施药前调查病情指数、总叶数、病叶数及病叶级数，第二次药前、第三次药前和第三次药后10天调查防效。每小区调查香蕉2株，每株香蕉从顶叶往下调查8-13片叶，调查香蕉的总叶数、病叶数及病叶级数，用分级法计算病情指数，计算病情指数增长率和校正防效(见表2)。
统计分析标准 1病情分级标准(以叶为单位) 0级叶片无病斑 1级病斑面积占整个叶片面积的5％以下； 3级病斑面积占整个叶片面积的6-10％； 5级病斑面积占整个叶片面积的11-25％； 7级病斑面积占整个叶片面积的26-50％； 9级病斑面积占整个叶片面积的51％以上。
2、计算方法
从表2可以看出，喹啉铜和戊唑醇复配对香蕉叶斑病具有较好的防治效果，明显好于杀菌剂单剂。
采用具有增效作用的活性杀菌剂，配以适宜的剂型，可有效防治黄瓜霜霉病、香蕉叶斑病。因此，本发明农药组合物可有效防治多种农作物病害。
权利要求
1.一种杀菌农药组合物，其特征在于，包括以下组分药物组分1-90重量份和农药载体10-99重量份；其中，按重量比计，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的比例组成。
2.按照权利要求1所述的杀菌农药组合物，其特征在于所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照0.5-5∶1的重量比例组成；优选的，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照1-5∶1的重量比例组成；更优选的，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照2∶1的重量比例组成。
3.按照权利要求1所述的杀菌农药组合物，其特征在于所述药物组分的重量份为45份，所述农药载体的重量份为55份。
4.按照权利要求1-3任何一项所述的杀菌农药组合物，其特征在于所述农药载体选自水或惰性粉中的任一种；优选的，所述的水为蒸馏水、软化水、天然水或去离子水；优选的，所述的惰性粉选自陶土、硅藻土、滑石粉、白炭黑、高岭土、膨润土、碳酸钙、玉米淀粉、硫酸钠或硫酸铵中的任意一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物。
5.按照权利要求1-3任何一项所述的杀菌农药组合物，其特征在于还含有1-30重量份的辅助剂。
6.按照权利要求5所述的杀菌农药组合物，其特征在于所述辅助剂选自润湿分散剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂或消泡剂中的任一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物。
7.按照权利要求6所述的杀菌农药组合物，其特征在于所述的润湿分散剂选自磺酸盐、聚羧酸盐、磷酸盐、硫酸盐、非离子型表面活性剂、水溶高分子物质或无机分散剂中的一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物；其中，所述的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸脂聚氧乙烯基醚或聚氧乙烯基聚氧丙烯醚嵌段共聚物；
所述乳化剂选自非离子表面活性剂醚或芳基磺酸盐或它们以任意重量比例所组成的混合物；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、甘油-乙醚双甘醇或甲基亚丙基双甘醇中的任一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物；
所述增稠剂选自黄原酸胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠或硅酸铝镁中的任一种或一种以上以任意重量比例所组成的混合物；
所述的消泡剂包括有机酮类、C8-10的脂肪醇、C10-20饱和脂肪族羧酸或其脂类、脂-醚型化合物。
8.一种制备权利要求1-3任何一项所述杀菌农药组合物的方法；包括
(1)、按所述重量份称取各组分
(2)、将所述各组分混合，搅拌均匀，制成各种农药剂型。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述农药剂型包括可湿性粉剂、悬浮剂、水分散性颗粒剂或悬乳剂。
10.权利要求1-3任何一项所述杀菌农药组合物在预防和杀灭蔬菜、果树、水稻或其它经济作物的真菌或细菌性病害中的用途。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌农药组合物及其制备方法和用途，其组成成分包括药物组分1-90重量份和农药载体10-99重量份；其中，按重量比计，所述的药物组分由喹啉铜和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的重量比例组成。本发明通过大量的试验发现，将喹啉铜与戊唑醇按照上述特定的重量比例配伍在一起后对于植物的真菌性或细菌性病害的防治具有确切的协同增效功效，并且在防治作物和病害对象谱上有明显扩大，使用剂量也显著降低，可广泛应用于蔬菜、果树、棉花、玉米、水稻、大豆、烟草等作物上用于防治各类真菌或细菌性病害。
文档编号A01N43/653GK101810181SQ20101014719
公开日2010年8月25日 申请日期2010年4月15日 优先权日2010年4月15日
发明者章阿恩, 蒋冰, 李志刚, 王丽敏, 金旻琦 申请人:浙江海正化工股份有限公司