专利名称：一种杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种以氟啶胺和三唑类杀菌剂为主要成分 的杀菌组合物的应用。
背景技术：
白粉病是由真菌中的白粉菌科(Erysiphacesae)引起的植物病害。多为外寄生 性，菌丝体全部或大部暴露在寄主植物的叶、茎、嫩梢、芽、花和果实的表面，并产生大量由 菌丝体、分生孢子梗和分生孢子构成的肉眼可见的白色粉状物。白粉病在全世界分布广泛，为害双子叶植物尤为普遍。中国主要的白粉病有由 禾白粉菌(Ery-siphe graminis)引起的禾谷类白粉病；由苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)引起的瓜类、豆类、麻类等多种植物的白粉病；由葡萄钩丝壳(Uncinula necator)引起的葡萄白粉病；由榛球针壳(Phyllactiniacorylea)引起的桑、梨、柿、核桃、 栗、荔枝、番木瓜等80多种树木的白粉病；由蔷薇单丝壳(Sphaerotheca pannosa)引起的 蔷薇属花卉的白粉病等。瓜类白粉病是瓜类生产上的重要病害。初发生时叶片产生黄色小点，而后扩大发 展成圆形或椭圆形病斑，表面生有白色粉状霉层，为病菌的分生孢子梗和分生孢子，后病斑 变黄褐色为病菌的闭囊壳。霉斑早期单独分散，后联合成一个大霉斑，甚至可以覆盖全叶， 严重影响光合作用，使正常新陈代谢受到干扰，造成早衰，产量受到损失。在白粉病的防治上，主要依赖苯并咪唑类、三唑类等药剂。这些药剂因为长期使用 已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。同时三唑类药剂在使用剂量大时对作物的生 长有抑制作用，容易引发药害。氟啶胺属2，6_ 二硝基苯胺类化合物，广谱保护性杀菌剂，对链格孢属、葡萄孢属、 疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属病菌非常有效。英文通用名=FluaZinam化学名称 3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)_ α，α，α -三氟_2，6_ 二硝基对甲苯胺分子式 C13H4Cl2F6N4O4氟啶胺可以防治的具体病害有黄瓜灰霉病、霜霉病、炭疽病、白粉病、番茄晚疫 病，苹果黑星病、叶斑病，梨黑斑病、锈病，水稻稻瘟病、纹枯病，燕麦冠锈病，葡萄灰霉病、霜 霉病，柑橘疮痂病、灰霉病，马铃薯晚疫病，草坪斑点病等。对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类 杀菌剂的灰葡萄孢病原菌也有良好效果，而且氟啶胺耐雨水冲刷，持效期长。但是氟啶胺目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风 险。将氟啶胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配，是解决其单剂应用过程中成 本和抗性问题的一种有效的方式。不同结构的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用 类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低 农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。
发明内容
本发明的目的是提供一种增效作用明显，对白粉病防治效果好、成本低、抗性风险 低的杀菌组合物。本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。为克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的一种杀菌组合物，含有 有效成分(A)氟啶胺与(B)腈菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、丙环唑、己唑醇、粉唑醇、叶菌唑、 氟环唑、氟硅唑、氟喹唑、四氟醚唑、三唑醇、三唑酮、烯唑醇、戊菌唑、环丙唑醇中的任意一 种，A与B质量比为1 100 100 1，优选比例为1 35 35 1。戊唑醇(tebuconazole)的化学名称为(RS)-1_(4_氯苯基)_4，4_ 二甲 基-3- (1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇；分子式己唑醇(hexaconazole)的化学名称为(RS)-2-(2，4_二 氯苯基)(1H-1，2， 4-三唑-1-基)-己-2-醇；苯醚甲环唑(difenoconazole)的化学名称为顺，反3_氯_4_[4_甲基-2-(1Η_1， 2,4-三唑-1-基甲基)-1，3- 二恶氧戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚；氟环唑^poxiconazole)的化学名称为(2RS，3RS) _1-[3_ (2_ 氯苯基)_2，3_ 环 氧-2- (4-氟苯基)丙基]-1氢-1，2，4-三唑；氟硅唑(flusilazole)的化学名称为双(4_氟苯基)甲基(1H-1，2，4_三唑-1_基 甲基)甲硅烷；腈菌唑(myclobutani)的化学名称为2_ (4_氯苯基)_2_ (1H-1，2，4_三唑-1_甲
基)己腈；戊菌唑(penconazole)的化学名称为1-[2_(2，4_ 二氯苯基)戊基]-1Η_1，2，4_三唑；氟喹唑(fluquinconazole)的化学名称为 3_ (2，4_ 二氯苯基)_6_ 氟 _2_ (1H-1，2， 4-三唑-1-基)喹唑啉-1-(3H)-酮；烯唑醇(diniconazole)的化学名称为(E)-1-(2，4_ 二氯苯基)_4，4_ 二甲 基_2-(1，2，4_三唑-1-基)-1_戊烯-3-醇；三唑酮(triadimefon)的化学名称为1_ (4_氯苯氧基)_3，3_ 二甲基(1H-1，2， 4-三唑-1-基)-2-丁酮；丙环唑(propiconazole)的化学名称为1_ (2，4_ 二氯苯基_4_丙基_1，3_ 二氧戊 环-2-甲基)_1氢_1，2，4三唑；三唑醇(triadimenol)的化学名称为1_ (4_氯苯氧基)_3，3_ 二甲基(1H-1，2， 4-三唑-1基)丁基-2-醇。四氟醚唑(tetraconazole)的化学名称为2_ (2，4_ 二氯苯基)_3_ (1H-1，2，4_ 三 唑-1-基)丙基1，1，2，2_四氟乙基醚；环丙唑醇(cyproconazole)的化学名称为(2RS，3RS) 2_ (4_氯苯基)_3_环丙 基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇；粉唑醇(flutriafol)的化学名称为α - (2_氟苯基)-α - (4_氟苯基)-1H-1，2， 4-三唑-1-乙醇；叶菌唑(metconazole)的化学名称为5_ (4_氯苯基)_2，2_ 二甲基(1，2，4_三 唑-1-基甲基)-环戊醇。
三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2， 4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门 和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响留醇类生物合成，使菌体细胞膜功能 受到破坏。三唑类杀菌剂杀菌谱广、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导强。该组合物的有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂 型有乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为5% 85%。上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药 效发挥的物质。乳油包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；微乳剂包括有机溶剂、乳化剂和水； 水乳剂包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿 剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润 剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据 配方要求通过简单试验确定。例如有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、 甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多 种。分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。乳化剂可选择农乳600号(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳1601号(苯乙基酚聚氧乙基 聚丙烯基醚)、农乳500号(烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、 600号磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺 酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、农乳700号(烷基酚醛树脂聚 氧乙基醚)、宁乳36号(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600号(苯乙基酚聚氧乙 基聚丙烯基醚)、环氧乙烷_环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33 号(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34号(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系 列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪 醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或 多种。填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡 石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、节瓜、瓠瓜、苦瓜、丝瓜、 草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、葡萄等作物上的多种病害，防治因半知菌、子囊菌、担子菌 等真菌引起的植物病害，尤其适用于防治白粉病、灰霉病等。本发明的组合物可以按普通的 方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。本发明与现有技术相比，其优点是1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著 提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留 和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓 病菌抗药性的产生。
具体实施例方式将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本 和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓 抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。本发明组合物对白粉病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用 的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。生物测定实例1 组合物对 瓜类白粉病菌的室内毒力测定试验对象为黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11-2008》。选取生长势 一致的盆栽两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用5盆，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI 压力下喷雾，每盆5mL。试验处理参见表1、表2、表3，每个药剂设置5个浓度梯度。24h后 进行接种浓度为3X IO5个孢子/mL的黄瓜白粉病菌分生孢子悬浮液。以喷施等量清水的 黄瓜苗为空白对照。接种后将黄瓜苗放入温室中培养。IOd后，按照黄瓜白粉病的发病分级 标准调查病情指数，并计算防治效果。黄瓜白粉病病情分级标准0级叶片无病斑；1级病斑面积占整个叶片的面积5%以下；3级病斑面积占整个叶片的面积的6% 10% ；5级病斑面积占整个叶片面积的11% 25% ；7级病斑面积占整个叶片面积的25% 50% ；9级病斑面积占整个叶片面积的50%以上。
病情指数-Σ(各级级f woo
调查总叶数X 9昧巧某, n 一(对照病情指数-处理病情指数沁100 防‘口效果u) 一-对照病情指数-用最小二乘法计算抑制中浓度EC5(I，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5Q/供试药剂EC5Q) X 100理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ] X 100。CTC ( 80为拮抗作用，80 < CTC < 120为相加作用，CTC彡120为增效作用。从表1结果可知，氟啶胺与戊唑醇的配比在100 1 1 100之间时，对黄瓜白 粉病菌具有增效作用，尤其在35 1 1 35之间时，共毒系数在180以上。表1氟啶胺与戊唑醇复配对黄瓜白粉病菌的盆栽试验结果
权利要求
一种杀菌组合物，其特征在于含有有效成分(A)氟啶胺和(B)腈菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、丙环唑、己唑醇、粉唑醇、叶菌唑、氟环唑、氟硅唑、氟喹唑、四氟醚唑、三唑醇、三唑酮、烯唑醇、戊菌唑、环丙唑醇中的任意一种，A与B的质量比为1∶100～100∶1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于A与B质量比例优选为1 35 35 I0
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中A与B累积质量百分含 量为5 85%。
4.根据权利要求1至3所述的杀菌组合物，其特征在于剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、 悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物在瓜果蔬菜病害防治上的 应用，尤其是白粉病的防治。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌剂组合物，由有效成分(A)氟啶胺和(B)腈菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、丙环唑、己唑醇、粉唑醇、叶菌唑、氟环唑、氟硅唑、氟喹唑、四氟醚唑、三唑醇、三唑酮、烯唑醇、戊菌唑、环丙唑醇中的任意一种组成，A与B的质量比为1∶100～100∶1。该组合物增效作用明显，防效高，适合于防治瓜果蔬菜上的多种病害，尤其适合于防治白粉病。
文档编号A01N43/653GK101984822SQ20101025338
公开日2011年3月16日 申请日期2010年8月6日 优先权日2010年8月6日
发明者张承来, 曹明章, 李广泽, 王新军 申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司