专利名称：一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及杀菌组合物，是以二氰蒽醌和百菌清为有效成分，用于防治果树和蔬
菜病害。
背景技术：
作物生长发育过程中，容易受到各种病害浸染，作物病害种类多，发生面积大，流 行性强，危害严重，导致减产，严重时甚至绝收。长期以来，化学防治是防治作物病害主要的有效手段，然而，由于长期单一用药和 不科学用药，已经导致许多病原菌对当前使用的农药产生了抗性。使用剂量和用药次数逐 年增加仍难以有效控制病害的发展，同时，农药对生态环境的危害也在随之增大，对作物的 安全性也难有保障。因此，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。二氰蒽醌，又称二噻农(dithianon)，是一种醌类结构的具有多作用位点杀菌剂， 通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后导致病害死亡。具有很好 的保护活性的同时，也有一定的治疗活性，低毒，对人畜、蜜蜂、鱼等生物安全。百菌清(chlorothalonil)，是一种低毒广谱、保护性杀菌剂。作用机理能与真菌细 胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏 该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到 植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。不同农药品种的混配，是防治农业抗性病害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选 出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生， 是病害综合治理的重要手段。二氰蒽醌与百菌清混配具有明显的增效作用。二氰蒽醌与百菌清混配用于防治蔬菜、果树病害具有重要意义，目前尚无相关报 道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中用药量大、成本高、对生态环境危害大、对作 物安全性低等缺点，提供一种高效、低毒、安全、环保，用药成本低，具有明显增效作用的一 种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物。本发明的另一目的是用于防治果树和蔬菜病害。为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是一种含有二氰蒽醌和百菌清 的杀菌组合物，包括常用助剂、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为 20 1-1 20，二氰蒽醌与百菌清重量总和在农药组合物中的重量百分比为10%-90%。优选地，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为1 1-1 15，二氰蒽醌和百菌清重量 总和在农药组合物中的重量百分比为30% -70%。本发明可按照本领域技术人员公知的方法，选用适宜的常用助剂，配制成悬浮剂、 水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等适合农业使用的应用剂型。
本发明用于防治果树和蔬菜病害。本发明在应用时应在病害发生前期或病害发生初期使用。本发明通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技 术。本发明提供的杀菌组合物有如下有益效果1、本发明提供的杀菌组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物 的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，减少了农药对 生态环境的不利影响。2、本发明两种杀菌剂的组合，扩大了杀菌谱。3、本发明提供的杀菌组合物的两种有效成份作用机制各不相同，可以克服长期单 一使用药剂容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对病害的综合治理有着重要意义。4、本发明的提供的杀菌组合物对作物安全。
具体实施例方式为了更好地理解本发明的实质，通过以下实施例作进一步说明，但本发明并不限 于这些实施例。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。本发明选用适宜的常用助剂，配制成悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等 适合农业使用的应用剂型。配制悬浮剂时所用的助剂可以如下1、溶剂和助溶剂蓖麻油、变压器油、二甲 苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈中的一种或几种的混合。2、润湿剂 烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。润湿剂可以是其中一种或几 种的混合。3、分散剂萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基 酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、 羧甲基纤维素等中的一种或几种的混合。4、防冻剂甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山 梨醇等中的一种或几种的混合。5、稳定剂黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可溶性 淀粉、甲苯基缩水甘油醚等中的一种或几种的混合。6、消泡剂有机硅油、甲醇、乙醇、环氧 大豆油等中的一种或几种的混合。7、PH值调节剂氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的 一种或几种的混合。8、增稠剂甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一 种或几种的混合。配制水乳剂时所用的助剂可以如下1、溶剂和助溶剂蓖麻油、变压器油、二甲 苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈等中的一种或几种的混合。2、乳化 剂烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂 肪酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。乳化剂可以是其中一种或 几种的混合。3、分散剂萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、木 质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、羧甲基纤维 素、聚乙烯醇、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇等中的一种或几种的混合。4、防冻剂甘油、乙二 醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。5、稳定剂黄原酸胶、硅酸铝 镁、尿素、甲醇、石油醚、可溶性淀粉、甲苯基缩水甘油醚等中的一种或几种的混合。6、消泡剂有机硅油、C10-20饱和脂肪酸类、环氧大豆油、碘酰胺、酯醚类等中的一种或几种的混 合。7、PH值调节剂氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。8、增稠剂 甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种的混合。配制可湿性粉剂时所用的助剂可以如下1、润湿剂茶枯、皂角粉、月桂醇基硫酸 钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、洗衣粉等中的一种或几种的混合。2、分散剂木质素及其衍 生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚乙烯醚磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯 醇、聚乙二醇、萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐等中的一种或几种 的混合。3、填料高岭土、白炭黑、滑石粉、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土、纤维素粉、尿素、树 皮粉、硝酸铵等中的一种或几种的混合。配制水分散粒剂时所用的助剂可以如下1、润湿剂烷基苯磺酸钠、木质素磺酸 钠、脂肪醇、脂肪酸聚氧乙烯酯磺酸钠和铵盐、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、皂角粉、 茶枯粉等中的一种或几种的混合。2、分散剂月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠甲醛缩合物 (NNO)、二辛基磺基琥珀酸纳、JFC、丙烯酸均聚物钠盐等中的一种或几种的混合。3、载体高 岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土等中的一种或几种的混合。4、崩解剂膨润土、尿 素、硫酸铵、氯化钠、氯化镁等中的一种或几种的混合。5、粘结剂淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚 乙二醇、淀粉、环糊精、大豆卵磷脂、松香等中的一种或几种的混合。6、稳定剂石油醚、可溶 性淀粉、甲苯基缩水甘油醚、山梨醇等中的一种或几种的混合。实施例1 (30% 二氰蒽醌·百菌清悬浮剂)以下物质均为重量百分比二氰蒽醌10 %，百菌清20%，壬基酚聚氧乙烯醚3%， 烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚嵌段共聚物4 %，聚乙烯醇3 %，乙二醇4 %，环氧化豆油2 %， 山梨醇0. 5%，余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经 高剪切混合后调配制得30%二氰蒽醌·百菌清悬浮剂。实施例2 (21 % 二氰蒽醌·百菌清悬浮剂)二氰蒽醌20 %，百菌清1 %，壬基酚聚氧乙烯醚8 %，烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯 醚嵌段共聚物6 %，聚乙烯醇2 %，乙二醇3 %，环氧化豆油1 %，山梨醇0. 5 %，余量为去离子 水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得21 % 二氰蒽醌·百菌清悬浮剂。实施例3 (15%二氰蒽醌·百菌清水乳剂)噻呋酰胺12. 5%，百菌清2.5%，N-甲基吡咯烷酮10%，农乳600#8%，十二烷基 苯磺酸钙3 %，甘油0. 5 %，硅酸铝镁1 %，阿拉伯胶1 %，余量为去离子水。将上述配方中原 药、溶剂、乳化剂溶解成均勻油相；将配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相；在高速 搅拌下，将油相和水相混合制得15%二氰蒽醌·百菌清水乳剂。实施例4(70%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)二氰蒽醌5 %，百菌清65 %，木质素磺酸钠4 %，亚甲基二萘磺酸钠5 %，白炭黑 2%，余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均勻，再经气流粉碎 后即制得70%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。实施例5 (50%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)二氰蒽醌25 %，百菌清25 %，木质素磺酸钠3 %，亚甲基二萘磺酸钠6 %，白炭黑 3%，余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均勻，再经气流粉碎后即制得50%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。实施例6 (80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂)二氰蒽醌5 %，百菌清75 %，木质素磺酸钠4 %，萘磺酸钠甲醛缩合物4 %，氯化钠 2 %，可溶性淀粉1 %，聚乙烯醇3 %，硫酸铵5 %，余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉 碎、挤压造粒、干燥、筛分制备制得80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂。实施例7 (10%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)二氰蒽醌6 %，百菌清4 %，木质素磺酸钠2 %，亚甲基二萘磺酸钠4 %，白炭黑2 %， 余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均勻，再经气流粉碎后即 制得10%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。实施例8 (90%二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂)二氰蒽醌5 %，百菌清85 %，木质素磺酸钠4 %，萘磺酸钠甲醛缩合物3 %，氯化钠 2 %，可溶性淀粉1 %，聚乙烯醇3 %，硫酸铵4 %，余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉 碎、挤压造粒、干燥、筛分制备制得90%二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂。生物测定实施例一 二氰蒽醌与百菌清混配组合物防治黄瓜霜霉病的田间药效试 验供试药剂及施药剂量(1)70%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂(二氰蒽醌5% 百菌清65% )，亩用制剂 150 克(1#)( 30%二氰蒽醌·百菌清悬浮剂(二氰蒽醌10% 百菌清20% )，亩用制剂500 克(2#)；对照药剂及施药剂量(1)75%二氰蒽醌可湿性粉剂，亩用制剂120克(3#)；(2) 75%百菌清可湿性粉剂，亩用制剂250克(4#)。施药时间及施药方法黄瓜霜霉病发病初期施药一次，7天后再施药一次，兑水均 勻喷雾。试验结果见表1，从试验结果可以看出二次施药后14天，本发明的二氰蒽醌与 百菌清混配组合物对黄瓜霜霉病防效都在88%以上，明显好于对照的单剂；二次施药后21 天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对黄瓜霜霉病防效都在92%以上，也明显好于 对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。说明本发明的二氰蒽醌与百 菌清混配组合物优于单剂，提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，降低药剂对环境的 不利影响，延缓病害抗药性的产生，对农业综合治理有着重要的意义。表1防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果供试药剂制剂使用量 (克/亩)二次药后14天 防效(％)二次药后21天 防效(％)W15088. 293.550089.092.412083.287. 74#25082.986.3生物测定实施例二 二氰蒽醌与百菌清混配组合物防治柑橘炭疽病的田间药效试 验供试药剂及施药剂量(1)50%二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂(二氰蒽醌25% 百菌清25% )，稀释倍数 1500 倍(5#)；(2)80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂(二氰蒽醌5% 百菌清75% )，稀释倍数 2000 倍(6#)；对照药剂及施药剂量(1)25%二氰蒽醌悬浮剂，稀释倍数1000倍(7#)；(2)75%百菌清可湿性粉剂，稀释倍数1000倍_。施药时间及施药方法柑橘炭疽病发病初期施药一次，7天后再施药一次，兑水均 勻喷雾。试验结果见表2，从试验结果可以看出二次施药后14天，本发明的二氰蒽醌与 百菌清混配组合物对柑橘炭疽病防效都在90%以上，明显好于对照的单剂；二次施药后21 天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对柑橘炭疽病防效都在97%以上，也明显好于 对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。表2防治柑橘炭疽病的田间药效试验结果
供试药剂制剂使用量 (稀释倍数)二次药后14天 防效(%)二次药后21天 防效(％)5ft150090. 197. 7200095.098.6100086. 791. 58#100082.490. 1生物测定实施例三二氰蒽醌与百菌清混配组合对黄瓜霜霉病的联合作用测定为进一步了解二氰蒽醌与百菌清混配对黄瓜霜霉病的联合作用类型，本发明人对 二氰蒽醌与百菌清混配进行了大量的室内配方筛选试验。
试验方法试验采用菌丝生长速率法进行测定。在无菌操作条件下，根据试验处理 将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液， 分别加入上述锥形瓶中，充分摇勻。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓 度的含药平板。从在燕麦培养基中培养5d的菌落边缘取直径为5mm的菌饼，分别接种于 上述含药平板，试验设不含药剂的处理作空白对照，每处理4次重复。黑暗条件下培养 5d，测定菌落直径，计算各浓度药剂对菌丝生长的抑制率(% )。根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落 直径，单位为毫米(mm)。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据调查数据，按NY/T1156. 2-2006计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑 制率，单位为百分率(<%)。以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以抑制率的机率值为因变量y，分别建立 毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC5tl(95%置信限)及混剂的共毒 系数(CTC)。按照NY/T1156. 6-2006杀菌剂联合作用划分标准共毒系数(CTC)彡120表现为 增效作用；共毒系数(CTC) ( 120表现为拮抗作用；120 <共毒系数(CTC) < 120表现为相 加作用。从试验结果表3可以看出，二氰蒽醌与百菌清的混配组合物在质量份数比为 1:1-1: 15之间，共毒系数(CTC值)均大于120，即均表现出明显的增效作用。二氰蒽 醌与百菌清混配具有合理性和可行性，值得进行大田试验推广。表3、二氰蒽醌与百菌清及不同配比对黄瓜霜霉病的毒力测定结果
权利要求
1.一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，包括常用助剂、二氰蒽醌和百菌清，其特 征在于二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为20 1-1 20，二氰蒽醌和百菌清重量总和在 杀菌组合物中的重量百分比为10% -90%。
2.根据权利要求1所述的一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，其特征在于二 氰蒽醌与百菌清的优选重量份数比为1 1-1 15，二氰蒽醌和百菌清重量总和在杀菌组 合物中的重量百分比为30% -70%。
3.根据权利要求1所述的一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，其特征在于它 的剂型是悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。
4.一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物的应用，其特征在于防治果树、蔬菜病害。
全文摘要
本发明公开了一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物及其应用，包括常用助剂、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为20∶1～1∶20，二氰蒽醌与百菌清重量总和在杀菌组合物中的重量百分比为10％-90％。本发明适用于防治果树和蔬菜病害。本发明的防治效果比单剂有明显的增效作用，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，延长了药剂的使用寿命，减少了农药对生态环境的不利影响。
文档编号A01N43/32GK102057907SQ201010571948
公开日2011年5月18日 申请日期2010年11月26日 优先权日2010年11月26日
发明者冷忠国, 刘鹏, 陈佛祥 申请人:惠州市中迅化工有限公司