专利名称：真菌毒素的生成抑制方法
技术领域：
本发明涉及菌类生成的真菌毒素的生成抑制方法及真菌毒素的生成抑制剂等，更详细而言，涉及将苯并咪唑类杀菌化合物散布于食用植物，使收获后作物中的真菌毒素含量减少的菌类生成的真菌毒素的生成抑制方法，及以苯并咪唑类杀菌化合物为有效成分的真菌毒素的生成抑制剂。本申请对在2005年3月31日申请的日本专利申请第2005-102646号要求优先权， 在此援引其内容。
背景技术：
已知菌类产生的真菌毒素对人体及动物的健康有严重的影响，例如，引起腹泻、呕吐等中毒症状的情况，致癌性的情况，有引起早产、流产可能性的情况等，如何抑制食用植物所感染菌类的真菌毒素的生成，是多年的课题。特别是近年来，如果食用植物在其成长过程中感染了菌类，则该收获的作物被真菌毒素污染，存在收获物不能供于食用的问题。为了预防上述问题，改善植物的生长条件、避免轮作、进行品种改良，或将植物自身制成具有真菌毒素抵抗性的转化植物(例如，参照专利文献1、2)，以及，对食用植物施用各种杀菌剂以避免感染菌类。专利文献1 特表2002-540787号公报专利文献2 特表2002-533057号公报
发明内容
本发明的课题在于，提供显著抑制给人体及动物的健康带来严重影响的、菌类产生的真菌毒素的生成的方法，及真菌毒素的生成抑制剂。本发明人等为了解决上述课题，将多种多样的杀菌剂散布于食用植物进行研究， 在此过程中发现，甲基硫菌灵等苯并咪唑类杀菌化合物与杀菌效果不相关地抑制收获后作物中的真菌毒素生成，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及(1)真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，将含有苯并咪唑类杀菌化合物作为有效成分的杀菌剂散布于食用植物，使收获后的作物中的真菌毒素含量减少；( 上述(1)所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，在食用植物开花形成期以后、收获前散布杀菌剂；C3)上述(1)或( 所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于， 通过将含有苯并咪唑类杀菌化合物作为有效成分的杀菌剂散布于食用作物，与菌类的防除效果不相关地使收获后作物中的真菌毒素含量减少；(4)上述(1) (3)中任一项的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，杀菌剂是苯并咪唑类杀菌剂与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂及胍类杀菌剂中的任一种的混合制剂；( 上述(1) (4)中任一项所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，苯并咪唑类杀菌剂是甲基硫菌灵制剂；(6)上述 (1) (5)中任一项所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，食用作物为麦类。另外，本发明还涉及(7)收获后作物中的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于， 是将苯并咪唑类杀菌化合物作为有效成分的杀菌剂；(8)上述(7)所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，杀菌剂是苯并咪唑类杀菌剂与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂及胍类杀菌剂中的任一种的混合制剂；(9)上述(7)或(8)所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，苯并咪唑类杀菌剂是甲基硫菌灵制剂；(10)上述(7) (9)中任一项所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，作物为麦类；(11)苯并咪唑类杀菌剂的用于减少收获后作物中的真菌毒素含量的使用；(12)农药，标识有苯并咪唑类杀菌剂用于抑制收获后作物中的真菌毒素生成的意思。根据本发明，能够提供抑制菌类产生的有害物质-真菌毒素的生成、即使在菌类防除不充分的情况下也极为安全的作物。
图1 表示散布甲基硫菌灵(商品名CercobinM)条件下小麦赤霉病的防除效果及作为真菌毒素的脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的含量的测定结果。
具体实施例方式作为本发明的真菌毒素的生成抑制方法，只要是将苯并咪唑类杀菌化合物散布于食用植物、特别是麦类，使收获后作物中的真菌毒素含量减少的真菌毒素的生成抑制方法， 或是在食用植物上散布苯并咪唑类杀菌化合物与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂或胍类杀菌剂的混合制剂，使收获后作物中的真菌毒素含量减少的真菌毒素的生成抑制方法，就没有特别限制，另外，是将本发明的苯并咪唑类杀菌化合物在食用植物开花形成期以后、收获前进行散布的真菌毒素生成抑制方法。进而，本发明通过将苯并咪唑类杀菌剂散布于食用作物，与菌类的防除效果不相关地减少收获后作物中的真菌毒素的含量，作为真菌毒素生成抑制剂，只要是将苯并咪唑类杀菌化合物作为有效成分的物质，或是将苯并咪唑类杀菌化合物与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂或胍类杀菌剂的混合制剂作为有效成分的物质，就没有特别限定，在此，所谓真菌毒素是指菌类产生的有害物质，具体可例示为单端孢霉烯、麦角生物碱、伏马毒素、玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素等，其中，可以优选举出混入到谷类尤其会成为问题的单端孢霉烯的一种-脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)。这些真菌毒素通常由感染于食用植物的霉菌类产生，具体而言，由镰刀菌 (Fusarium)属菌、青霉菌(Penicillium)属菌、曲霉菌(Aspergillus)属菌等产生，其中，基于麦类赤霉病(镰刀菌属菌)的真菌毒素向麦类的混入成为问题。另外，收获后作物中的真菌毒素含量，可以通过ELISA法、HPLC法、气相色谱检测法等进行定量。作为上述的苯并咪唑类杀菌剂，可以具体例示苯菌灵、多菌灵、氟苯咪唑、氰菌灵、 甲基硫菌灵、硫菌灵等，其中，可以优选例示甲基硫菌灵制剂(Topsin M(商标名)，Cercobin M(商标名))。这些苯并咪唑类杀菌剂可以单独使用1种，或者混合2种以上使用。所使用的苯并咪唑类杀菌剂在实际使用时，可以不添加其他成分而以单一的形态使用，也可以在用作农药的目的下以一般农药可以采取的形态来使用，即以水合剂、粒剂、粉剂、水合剂、悬浮剂、颗粒水合剂等的形态使用。作为上述留醇生物合成抑制剂(SBI剂)，可以具体举出戊唑醇、三唑酮、三唑醇、 双苯三唑醇、腈菌唑、己唑醇、丙环唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、氟硅唑、乙环唑、粉锈清、三氟苯唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、十三吗啉、丁苯吗啉、丁硫啶、氟环唑、叶菌唑、丙硫菌唑等，其中，可以优选例示戊唑醇。通过将这些1种或2 种以上的SBI剂与苯并咪唑类杀菌剂并用，可以增强苯并咪唑类杀菌剂所具有的真菌毒素生成抑制作用。另外，苯并咪唑类杀菌剂虽然可以以单剂来使用，但如上所述，也可以与SBI剂并用，除此之外，还可以与1种或2种以上其他农药并用，例如各种杀菌剂、杀虫剂·杀螨剂 杀线虫剂、植物生长调节剂。通过将这些农药和苯并咪唑类杀菌剂并用，或者将这些农药和苯并咪唑类杀菌剂和SBI剂并用，可以抑制真菌毒素的生成，并且可以防除菌类及螨类等。另外，通过将苯并咪唑类杀菌化合物和嗜球果伞素类化合物并用，或将苯并咪唑类杀菌化合物和胍类杀菌剂并用，可以有利地抑制真菌毒素的生成。作为上述杀菌剂，可以具体例示碱性氯化铜、碱性硫酸铜等铜杀菌剂；秋兰姆、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美锌、丙森锌、代森福美锌等硫杀菌剂；克菌丹、灭菌丹、苯氟磺胺等多卤代烷基硫杀菌剂；百菌清、四氯苯酞等有机氯杀菌剂；IBP、EDDP、甲基立枯磷、吡菌磷、乙磷铝(fosetyl)等有机磷杀菌剂；异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、氟氯菌核利等二羧酰亚胺类杀菌剂；氧化萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺、叶枯酞、水杨菌胺、戊菌隆等羧酰胺类杀菌剂；甲霜灵^恶霜灵、呋霜灵等酰基丙氨酸类杀菌剂；醚菌酯(苯氧菌酯)、嘧菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、吡唑醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；艾普林(andupurine)、嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环胺等苯胺基嘧啶类杀菌剂；多抗霉素、灭瘟素S、春雷霉素、井岗霉素、硫酸双氢链霉素等抗生素剂等。此外，还可以并用霜霉威盐酸盐、五氯硝基苯、土菌消、磺菌威、敌菌灵、稻瘟灵、烯丙苯噻唑、灭螨猛、二噻农、敌螨普、哒菌酮、嘧菌腙、氟啶胺、咯喹酮、三环唑、P悉喹酸、二氰蒽醌、双胍辛乙酸盐、双胍辛烷苯基磺酸盐、霜脲氰、吡咯尼群、磺菌威、乙霉威、乐杀螨、卵磷脂、碳酸氢钠、敌磺钠、多果定、烯酰吗啉、叶枯净、环丙酰菌胺、磺菌胺、咯菌腈^悉唑菌酮等杀菌剂。 作为上述杀虫剂，可以具体例示出倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷、氯蜱硫磷、ESP、蚜灭多、稻丰散、乐果、安果、马拉硫磷、敌百虫、甲基乙拌磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、 EPBP,甲基对硫磷、砜吸磷、乙硫磷、蔬果磷、杀螟腈、ρ悉唑磷、哒嗪硫磷、伏杀硫磷、杀扑磷、 硫丙磷、毒虫畏、杀虫畏、甲基毒虫畏、丙虫磷、异柳磷、乙基二甲硫吸磷、丙溴磷、吡唑硫磷、 久效磷、谷硫磷、涕灭威、灭多威、硫双威、克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威、残杀威、BPMC、MTMC、MIPC、甲萘威、抗蚜威、乙硫苯威、苯氧威等的有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂；氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、除虫菊素、烯丙菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苄菊酯、甲呋炔菊酯、苯醚菊酯、消虫菊、氟胺氰菊脂、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、四溴菊酯、氟硅菊酯、布络凡(brofenprox)、氟丙菊酯等的拟除虫菊酯类杀虫剂；除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲、四苯络(tetrabenzuron)、氟虫脲、氟环脲、噻嗪酮、吡丙醚、烯虫酯、硫丹、丁醚脲、啶虫咪、吡虫啉、烯啶虫胺、氟虫腈、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、硫酸烟碱、鱼藤酮、四聚乙醛、机油、BT、昆虫病原病毒等微生物农药等的苯甲酰脲类及其他的杀虫剂等。作为上述杀螨剂，可以具体例示出克氯苯、溴螨酯、三氯杀螨醇、双甲脒、BPPS、杀螨特、噻螨酮、苯丁锡、浏阳霉素、灭螨猛、CPCBS、三氯杀螨砜、阿维霉素、密灭汀、四螨嗪、三环锡、达螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威、除螨灵等；作为杀线虫剂，可以具体例示苯线磷、噻唑硫磷等；作为植物生长调节剂，可以具体例示赤霉素类(例如，赤霉素A3、赤霉素 A4、赤霉素 A7)、IAA、NAA 等。在本发明的方法中，与其他杀菌剂等混合使用时，苯并咪唑类杀菌剂和其他杀菌剂等的混合比可以在广范围内变化，但通常按重量比计，为1 0.01 1000，优选 1 0. 1 100的范围。作为上述食用植物、作物，可以例示谷类，优选禾本科作物，其中优选麦类。另外， 作为麦类，可以具体例示小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦等。将苯并咪唑类杀菌剂等向食用作物散布的时期，根据应用的食用植物的种类、对象病害的种类而异，例如，应用于麦类赤霉病的情况下，不仅可以在防除时期(GS49 52)， 还可以在GS53 收获时期，特别优选在大致开花形成期(GS60 71)的时期来散布，从而有效地抑制真菌毒素的生成。在此，GS表示植物的生长阶段，在农业现场以BBCH法的名称被采用，以00 99的2位的十进法0位数代码)表示。该BBCH法，作为可以适用于全部作物、杂草的方法，由欧洲的公立及民间的试验研究机关合作研发出来，现在，将其进一步改良而得的方法(The extended BBCH法1992、2nd ed. 1997)以欧洲及加拿大为中心进行普及(参照《植调》Vol. 36, No. 2pll-20)，上述GS根据《植调》20页的《改良BBCH范围(一般)》。在本发明的方法中，苯并咪唑类杀菌剂的施用量根据与其他杀菌剂等的混合比、 气象条件、制剂状态、施用方法、对象场所等的不同而不同，但通常每1公顷的有效成分量为1 lOOOOg，优选为10 IOOOgo本发明中，还包括苯并咪唑类杀菌化合物的用于减少收获后作物中的真菌毒素含量的使用，及含有苯并咪唑类杀菌化合物作为有效成分、标识用于抑制收获后作物中的真菌毒素生成的意思的农药。用于抑制收获后作物中的真菌毒素生成的意思的标识，通常示于包装容器、包装袋上，也可以标识于产品说明书中。下面举出实施例来说明本发明是有效的，但本发明不限定于该实施例。实施例将作为小麦赤霉病的接禾中源含有Fusarium graminearum、Fusarium culmorum、 Fusarium avenaceum的患病小麦(品种Bandit)粒播种于田间，在小麦生长到大致开花形成期(GS65到GS71)时，将稀释的甲基硫菌灵(商品名CercobinM)悬浮剂分别以250、375、 500gai/ha的量散布一次。另外，将甲基硫菌灵(商品名CercobinM) 500g ai/ha和戊唑醇 (商品名 I7Olicur) 120ai/ha 并用散布(在此，ai/ha 中的 ai 为 “active ingredient” 的缩写，表示“活性成分自身”或“换算为原药”的意思)。在收获时，对小麦粒进行采样，调查每1000粒中的感染粒的数目(药效)。脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的定量分析使用德国 R-Biopharm公司制的ELISA试验试剂盒。其结果示于表1和图1中。[表 1]DON的含量与Cercobin M(商标名)的药效的关系
权利要求
1.真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，将含有甲基硫菌灵制剂作为有效成分的杀菌剂散布于食用植物，与菌类的防除效果不相关地使收获后的作物中的真菌毒素含量减少。
2.根据权利要求1所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，在食用植物开花形成期以后、收获前散布杀菌剂。
3.根据权利要求1或2所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，杀菌剂是甲基硫菌灵制剂与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂及胍类杀菌剂中的任一种的混合制剂。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，食用作物为麦类。
5.真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，是含有甲基硫菌灵制剂作为有效成分的杀菌剂，与菌类的防除效果不相关地使收获后的作物中的真菌毒素含量减少。
6.根据权利要求5所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，杀菌剂是甲基硫菌灵制剂与留醇生物合成抑制剂、嗜球果伞素类制剂及胍类杀菌剂中的任一种的混合制剂。
7.根据权利要求5或6所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，作物为麦类。
8.甲基硫菌灵制剂的用于与菌类的防除效果不相关地减少收获后作物中的真菌毒素含量的使用。
9.农药，含有甲基硫菌灵制剂作为有效成分，标识有甲基硫菌灵制剂用于与菌类的防除效果不相关地抑制收获后作物中的真菌毒素生成的意思。
10.根据权利要求1所述的真菌毒素的生成抑制方法，其特征在于，在菌类防除不充分的情况下使真菌毒素含量减少。
11.根据权利要求5所述的真菌毒素的生成抑制剂，其特征在于，在菌类防除不充分的情况下使真菌毒素含量减少。
12.根据权利要求8所述的使用，其特征在于，在菌类防除不充分的情况下，与甲基硫菌灵制剂的菌类的防除效果不相关地使收获后的作物中的真菌毒素含量减少。
13.根据权利要求9所述的农药，其特征在于，含有甲基硫菌灵制剂作为有效成分，标识有在菌类防除不充分的情况下甲基硫菌灵制剂用于与菌类的防除效果不相关地抑制收获后作物中的真菌毒素生成的意思。
全文摘要
本发明提供显著抑制给人体及动物的健康带来严重影响的、菌类产生的真菌毒素的生成的方法，及真菌毒素的生成抑制剂。将以甲基硫菌灵等苯并咪唑类杀菌化合物为有效成分的杀菌剂散布于麦类等食用植物，可以使收获后作物中的脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)等真菌毒素的含量与菌类的防除效果不相关地减少。将苯并咪唑类杀菌化合物与戊唑醇等甾醇生物合成抑制剂(SBI剂)并用，可以进一步增强其效果。
文档编号A01N47/34GK102273477SQ201110155000
公开日2011年12月14日 申请日期2006年3月29日 优先权日2005年3月31日
发明者赫伯特·布施豪斯 申请人:日本曹达株式会社