吡唑羧酸烷氧基酰胺的杀真菌组合物的制作方法

文档序号:11847512阅读:1380来源:国知局

已知某些吡唑羧酸烷氧基酰胺可用作杀真菌剂(参见WO-A 2010/063700)。

这些化合物的制备记载于WO-A 2010/063700、WO-A 2013127764以及WO-A 2013/167651中。

此外,已知这些化合物可与不同的安全剂化合物混合(WO-A 2012/021250),与不同的喹唑啉化合物混合(WO-A 2012/069652),与不同的吡啶脒(pyridylamidine)化合物混合(WO-A 2012/146125),与不同的异噁唑化合物混合(WO-A 2013/007550和WO-A 2013/011010)。一些吡唑羧酸烷氧基酰胺的组合物也记载于WO-A 2012/041874中,但没有公开支持这些组合物的实验数据。WO-A 2014/016279公开了吡唑羧酸烷氧基酰胺与某些杀真菌剂或农药化合物的三元混合物。

但是对现代的活性成分如杀真菌剂的生态要求和经济要求不断增加,例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物的形成和有利的制备。

因此,需要持续开发新的、可替代性的至少在某些方面有助于满足上述要求的植物保护产品。一个满足所述需求的方法可以是开发新的至少在某些方面相对于已知组合物具有优势的包含不同杀真菌剂的组合物。

鉴于此,本发明的具体目标是,提供对植物中、材料保护中的有害微生物表现出活性,并对植物生理学表现出积极作用的组合物。此外,本发明的另一具体目标是,降低杀真菌剂的施用率并拓宽其活性谱,从而提供一种组合物,所述组合物优选以降低的活性化合物总量施用时对有害微生物具有提高的活性。特别地,本发明的另一目的是提供一种组合物,当将其施用于作物时,使得作物上的残留量减少,但仍然提供有效的病害防治。

现已出人意料地发现,包含下列成分的组合物有益于防治植物中的有害微生物:

(A)至少一种式(I)的化合物

或其农业化学上可接受的盐或同分异构体或对映异构体或互变异构体或N-氧化物,

其中X1、X2和X3彼此独立地代表氢原子、氟原子或氯原子,和

(B)至少一种选自以下的化合物:

(B1)选自以下的唑类衍生物:

(B1-1)式(B1-1)的2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇

(B1-2)式(B1-2)的2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇

(B1-3)式(B1-3)的2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇

(B1-4)式(B1-4)的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇

(B1-5)式(B1-5)的2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇

在某些实施方案中,这些组合物以协同方式作用。

本发明还包括制备农业组合物的方法,包括将农业上适用的组分,例如合适的填充剂、溶剂、自发性促进剂(spontaneity promoter)、载体、乳化剂、分散剂、防冻保护剂、增稠剂、佐剂等加入本发明的组合物中。此外,本发明包括通过防治这种有害微生物来减少由有害微生物引起的植物和植物部分损害或收获的水果或蔬菜损失的方法,所述方法包括将所述组合物施用于植物或有害微生物上或植物的生境或有害微生物的生境中。

鉴于此,本发明的问题已通过提供对植物、材料保护中的有害微生物表现出杀真菌和/或协同活性并作为植物生长调节剂的新型组合物而解决。此外,本发明的新型组合物能降低杀真菌剂的施用率并拓宽其活性谱。最后,新型组合物提供改善的抗有害微生物活性并因此提供减少植物和植物部分损害或收获的水果或蔬菜损失的有效的病害防治。

优选包含那些式(I)的化合物的组合物,其中X2代表氢原子。

特别优选包含那些式(I)的化合物的组合物,其中X2代表氢原子且X3代表氯原子。

非常特别优选包含那些式(I)的化合物的组合物,其中X1代表氢原子、X2代表氢原子且X3代表氯原子。

优选包含至少一种式(I)化合物的组合物,所述式(I)化合物选自:

化合物(I-1)

3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,

化合物(I-2)

3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,

化合物(I-3)

N-[1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,

化合物(I-4)

N-[1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,

化合物(I-5)

5-氯-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,

化合物(I-6)

5-氯-N-[1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

化合物(I-2)是新的并根据下文所述的方法制备。

式(I)的化合物包括两种对映异构体形式。所述对映异构体可以以(2R)和(2S)形式存在于外消旋混合物中,其中(2R)和(2S)形式的比值选自100:1至1:100、90:1至1:90、80:1至1:80、75:1至1:75、50:1至1:50、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、9:1至1:9、8:1至1:8、7:1至1:7、6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2和1:1。

优选的比值为75:1至1:75、50:1至1:50、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、9:1至1:9、8:1至1:8、7:1至1:7、6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2、和1:1。

更优选的比值为50:1至1:50、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、9:1至1:9、8:1至1:8、7:1至1:7、6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2和1:1。

甚至更优选的是包括至少一种式(I)化合物的组合物,所述式(I)化合物选自:

化合物(I-1a)

3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2R)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-1a),

化合物(I-1b)

3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2S)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-1b),

化合物(I-2a)

3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2R)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-2a),

化合物(I-2b)

3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2S)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-2b),

化合物(I-3a)

N-[(2R)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-3a),

化合物(I-3b)

N-[(2S)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-3b),

化合物(I-4a)

N-[(2R)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-4a),

化合物(I-4b)

N-[(2S)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-4b),

化合物(I-5a)

5-氯-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2R)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-5a),

化合物(I-5b)

5-氯-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(2S)-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-5b),

化合物(I-6a)

5-氯-N-[(2R)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-6a),

化合物(I-6b)

5-氯-N-[(2S)-1-(2,4-二氯苯基)丙-2-基]-3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(I-6b)。

特别优选的是包括式(I)的化合物和组分(B)的结合的下列组合物:

(I-1)+(B1-1)、(I-1)+(B1-2)、(I-1)+(B1-3)、(I-1)+(B1-4)、(I-1)+(B1-5)、(I-2)+(B1-1)、(I-2)+(B1-2)、(I-2)+(B1-3)、(I-2)+(B1-4)、(I-2)+(B1-5)、(I-3)+(B1-1)、(I-3)+(B1-2)、(I-3)+(B1-3)、(I-3)+(B1-4)、(I-3)+(B1-5)、(I-4)+(B1-1)、(I-4)+(B1-2)、(I-4)+(B1-3)、(I-4)+(B1-4)、(I-4)+(B1-5)、(I-5)+(B1-1)、(I-5)+(B1-2)、(I-5)+(B1-3)、(I-5)+(B1-4)、(I-5)+(B1-5)、(I-6)+(B1-1)、(I-6)+(B1-2)、(I-6)+(B1-3)、(I-6)+(B1-4)、(I-6)+(B1-5);

(I-1a)+(B1-1)、(I-1a)+(B1-2)、(I-1a)+(B1-3)、(I-1a)+(B1-4)、(I-1a)+(B1-5)、(I-2a)+(B1-1)、(I-2a)+(B1-2)、(I-2a)+(B1-3)、(I-2a)+(B1-4)、(I-2a)+(B1-5)、(I-3a)+(B1-1)、(I-3a)+(B1-2)、(I-3a)+(B1-3)、(I-3a)+(B1-4)、(I-3a)+(B1-5)、(I-4a)+(B1-1)、(I-4a)+(B1-2)、(I-4a)+(B1-3)、(I-4a)+(B1-4)、(I-4a)+(B1-5)、(I-5a)+(B1-1)、(I-5a)+(B1-2)、(I-5a)+(B1-3)、(I-5a)+(B1-4)、(I-5a)+(B1-5)、(I-6a)+(B1-1)、(I-6a)+(B1-2)、(I-6a)+(B1-3)、(I-6a)+(B1-4)、(I-6a)+(B1-5)、

(I-1b)+(B1-1)、(I-1b)+(B1-2)、(I-1b)+(B1-3)、(I-1b)+(B1-4)、(I-1b)+(B1-5)、(I-2b)+(B1-1)、(I-2b)+(B1-2)、(I-2b)+(B1-3)、(I-2b)+(B1-4)、(I-2b)+(B1-5)、(I-3b)+(B1-1)、(I-3b)+(B1-2)、(I-3b)+(B1-3)、(I-3b)+(B1-4)、(I-3b)+(B1-5)、(I-4b)+(B1-1)、(I-4b)+(B1-2)、(I-4b)+(B1-3)、(I-4b)+(B1-4)、(I-4b)+(B1-5)、(I-5b)+(B1-1)、(I-5b)+(B1-2)、(I-5b)+(B1-3)、(I-5b)+(B1-4)、(I-5b)+(B1-5)、(I-6b)+(B1-1)、(I-6b)+(B1-2)、(I-6b)+(B1-3)、(I-6b)+(B1-4)、(I-6b)+(B1-5)。

通常,组分(A)与组分(B)的重量比为2000:1至1:1000。

化合物(A)与化合物(B)的重量比优选为100:1至1:100;更优选为20:1至1:50。化合物(A)与化合物(B)的活性成分混合物包括式I的化合物和至少一种上述化合物(B),其混合比优选为1000:1至1:1000,非常优选50:1至1:50,更优选比值为20:1至1:20,甚至更优选10:1至1:10,非常优选5:1至1:5,特别优选比值为2:1至1:2,且同样优选比值为4:125至2:1,尤其是比值为1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750。这些混合比应理解为一方面包括重量比,另一方面包括摩尔比。

已出人意料地发现,化合物(A)与化合物(B)的某些重量比能够产生协同活性。因此,本发明的另一个方面是这样的组合物:其中化合物(A)和化合物(B)以产生协同效应的量存在于组合物中。该协同活性在以下事实中是明显的:用于防治有害微生物的包括化合物(A)和化合物(B)的组合物的活性大于化合物(A)的这些活性和化合物(B)的这些活性的总和。

该协同活性以两种方式扩大了化合物(A)和化合物(B)的作用范围。首先,化合物(A)和化合物(B)的施用率降低了,同时其活性同样保持良好,这意味着即使当两个单独组分以这样低的施用率范围已经变得完全无效时,该活性成分混合物仍实现了高度的有害微生物防治。其次,存在可以被防治的有害微生物的谱的实质性扩宽。

定义

在本发明的上下文中,“有害微生物”是植物病原性真菌、植物病原性细菌、植物病原性卵菌和植物病原性病毒。“植物病原性”是指能够侵染植物或植物部位的各种生物。“植物病原性”也指能够侵染植物的种子、植物繁殖材料或植物产品的各种生物。

优选地,植物病原性微生物是指植物病原性真菌。

真菌是指根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Peronosporomycetes(同义词(Oomycetes)))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))。

细菌是指细菌属种,包括能够侵染植物、植物种子、植物繁殖材料或植物产品的假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。

在本文中,表述“组合物”表示化合物(A)(式(I)的化合物)和(B)以下列形式的各种混合物或结合物:例如以单一的“即用混合物”形式、以由单一活性成分组分的单独制剂组成的结合的喷洒混合物形式(例如“桶混物”),以及以单一活性成分依序施用时(即在合理的短时间内,例如几小时或几天一个接一个施用)的结合使用形式。施用化合物(A)(式(I)的化合物)和(B)的顺序对于实施本发明不重要。本发明化合物(A)(式(I)的化合物)和(B)结合的另一个实例为化合物(A)(式(I)的化合物)和(B)并不共同存在于同一制剂中,而是单独包装的(分包装(combipack)),即,不共同预配制。因此,分包装包括一种或多种单独的容器如小瓶、罐、瓶、小袋、包或筒,每个容器含有用于农用化学组合物的单独组分,此处为化合物(A)(式(I)的化合物)和(B)。一个实例为两组分分包装。因此,本发明还涉及一种两组分分包装,其包含第一组分,其依次包括式(I)的化合物/混合伴侣(A)、液体或固体载体以及如果合适,至少一种表面活性剂和/或至少一种常规助剂;以及第二组分,其依次包括混合伴侣(B)、液体或固体载体以及如果合适,至少一种表面活性剂和/或至少一种常规助剂。关于合适的液体和固体载体、表面活性剂和常规助剂的更多细节在下文中描述。

在本发明的上下文中,“有害微生物的防治”是指与下文定义的未处理的植物或植物部位相比,有害微生物侵染的减少,其以杀真菌功效量度,与未处理的植物(100%)相比优选减少25-50%,与未处理的植物(100%)相比更优选减少40-79%;甚至更优选地,完全抑制有害微生物的侵染(减少70-100%)。该防治可以是治疗性的,即用于处理已侵染的植物;或该防治可以是保护性的,即用于保护尚未被侵染的植物。

“有效且非植物毒性的量”是指足以以令人满意的方式防治植物的真菌病害或者足以完全根除真菌病害且同时不会引起任何明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常,该施用率可在相对宽的范围内变化。这取决于几个因素,例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明的组合物的成分。

合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选地,所述溶剂选自酮,例如甲基异丁基酮和环己酮;酰胺,例如二甲基甲酰胺和链烷羧酸酰胺,例如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺;还有环状溶剂,例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯;还有强极性溶剂,例如二甲亚砜;和芳族烃,例如二甲苯、SolvessoTM;矿物油,例如石油溶剂油、石油、烷基苯和锭子油;以及酯,例如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯;以及醇类,例如苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。

根据本发明,载体是天然的或合成的、有机的或无机的物质,活性成分与其混合或结合以便更好地施用,特别是施用于植物或植物部位或种子。载体(可为固体或液体),通常是惰性的并且应适用于农业。

有用的固体或液体载体包括:例如铵盐和天然的岩石粉末,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;和合成岩石粉,如细碎二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐;树脂;蜡;固体肥料;水;醇类(特别是丁醇);有机溶剂;矿物油和植物油,及其衍生物。同样可以使用这些载体的混合物。

合适的固体填料和载体包括无机颗粒,例如平均粒径在0.005至20μm之间,优选在0.02至10μm之间的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物,例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅,所谓的细粒二氧化硅、硅胶、天然或合成的硅酸盐和铝硅酸盐和植物产品,如谷物面粉、木材粉末/锯屑和纤维素粉末。

用于颗粒剂的有用的固体载体包括:例如粉碎和分级的天然岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石)以及无机和有机粉末的合成颗粒,以及有机材料(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒。

有用的液化气体填充剂或载体是那些在标准温度和标准压力下是气态的那些液体,例如气溶胶推进剂如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

在制剂中,可以使用增粘剂(如羧甲基纤维素),以及以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物(例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯),或天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。其他的添加剂可以是矿物油和植物油。

如果使用的填充剂是水,则还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂基本上为:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,以及水。

本发明的组合物还可包含其他组分,例如表面活性剂。有用的表面活性剂是具有离子或非离子性质的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例是聚丙烯酸盐,木素磺酸盐,苯酚磺酸盐或萘磺酸盐,环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺、取代的酚类(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物,磺基琥珀酸酯的盐,牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐),聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯,多元醇的脂肪酯,以及含有硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物(例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐),蛋白质水解产物,木素磺酸盐废液和甲基纤维素。如果活性组分之一和/或惰性载体之一是不溶于水的且在水中施用时,则表面活性剂的存在是必要的。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量%。

合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常见的离子型和非离子型物质,例如乙氧基化的壬基酚,直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚,烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及脂肪酸酯,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基醚磷酸盐,芳基硫酸盐,乙氧基化的芳基烷基酚类(例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物),以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚类(例如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物以及芳基烷基酚-乙氧基-丙氧基化物和芳基烷基酚-丙氧基化物)。其他实例为天然和合成的水溶性聚合物,例如木质素磺酸盐、明胶、阿拉伯树胶、磷脂、淀粉、疏水改性淀粉和纤维素衍生物,尤其是纤维素酯和纤维素醚,以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及用碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物,以及任选取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。

可以使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

可存在于制剂中的消泡剂包括例如硅氧烷乳液、长链的醇类、脂肪酸和及其盐,以及含氟有机物质及其混合物。

增稠剂的实例为多糖,例如黄原胶或硅酸镁铝;硅酸盐,例如绿坡缕石、蒙脱土以及细粒二氧化硅。

如果合适,还可存在其他额外的组分,例如保护性胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常,活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合使用。

本发明的组合物可以其本身使用,或者根据它们特定的物理和/或化学性质,以它们的制剂或由其制备的使用形式来使用,例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、即用溶液、粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气剂(gas generating produce)、泡沫剂、糊剂、农药包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬浮乳液浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性性和水分散性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性和水分散性粉剂、可湿性粉剂、用活性成分浸渍的天然产物和合成物质,以及聚合物微胶囊和种衣剂微胶囊,以及ULV冷雾制剂和热雾制剂。

本发明的组合物不仅包括可通过合适的装置施用于植物或种子上的即用型制剂,还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规施用为例如在水中稀释且随后喷洒所得的喷洒液、在油中稀释后施用、无需稀释直接施用、颗粒剂的种子处理或土壤施用。

本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量%,优选0.01至98重量%,更优选0.1至95重量%,甚至更优选0.5至90重量%,最优选10至70重量%的活性成分。对于特殊的应用,例如木材和衍生的木材制品的保护,本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95重量%,优选0.001至60重量%的活性成分。

所提及的制剂可以本身已知的方式制备,例如通过将活性成分与至少一种常规的填充剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂,如果合适,干燥剂和UV稳定剂,以及如果合适,着色剂和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其他加工助剂和水混合来制备。根据待制备的制剂类型,其他加工步骤是必要的,例如,湿法研磨、干法研磨和造粒。

本发明的组合物可以本身形式存在或以其(市售)的制剂形式存在和以由这些制剂作为与其他(已知)的活性成分的混合物而制备的使用形式存在,所述其他(已知)活性成分例如杀昆虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。

本发明的采用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的处理是直接进行的或通过常规处理方法作用于它们的环境、生境或贮存空间来进行,所述常规处理方法例如通过浸渍、喷雾、雾化、浇灌、蒸发、撒粉、弥雾、撒施、发泡、涂覆、涂布、浇水(浸透)、滴灌,并且对于繁殖材料(特别是对于种子),还通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳作用、涂布一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或者将活性成分制剂或活性成分本身注入到土壤中来使用活性成分。

植物/作物保护

所述组合物具有有效的杀微生物活性并可在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物,如真菌和细菌。

本发明还涉及用于防治有害微生物的方法,其特征在于,将本发明的组合物施用于有害微生物和/或其生境。

杀真菌剂可在作物保护中用于防治植物病原性真菌。杀真菌剂的特征在于其具有对抗广谱植物病原性真菌的显著功效,所述植物病原真菌包括土壤传播的病原体,特别是根肿菌纲、卵菌纲(同义词:卵菌纲)、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲(同义词:半知菌纲)的成员。一些杀真菌剂具有内吸活性且可作为叶片、种子包衣或土壤杀真菌剂用于植物保护中。此外,它们适合用于防治真菌,特别是侵袭植物的木材或根部的真菌。

杀细菌剂可用在作物保护中用于防治植物病原性细菌。杀细菌剂的特征在于对于广谱的植物病原性细菌,包括假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒状杆菌科和链霉菌科具有显著的功效。

可根据本发明处理的真菌性病害的病原体的非限制性实例包括:

由白粉病病原体引起的病害,例如,布氏白粉菌属(Blumeria)种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单丝壳属(Sphaerotheca)种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula)种,例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);

由锈病病原体引发的病害,例如,胶锈菌属(Gymnosporangium)种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia)种,例如咖啡锈驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌属(Phakopsora)种,例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌属(Puccinia)种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、小麦叶锈菌(P.triticina)、禾柄锈菌(P.graminis)或条形锈病菌(P.striiformis);单孢锈菌属(Uromyces)种,例如疣顶单孢锈菌(Uromyces appendiculatus);

由卵菌纲(Oomycetes)病原体引起的病害,例如白锈菌属(Albugo)种,例如白锈菌(Albugo candida);盘霜霉属(Bremia)种,例如莴苣盘霜霉菌(Bremia lactcae);霜霉属(Peronospora)种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或者十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉属(Phytophthora)种,例如致病疫霉(Phytophthora infestans);轴霜霉属(Plasmopara)种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);假霜霉属(Pseudoperonospora)种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或者古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉菌属(Pythium)种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);

由以下病原体引起的叶斑病和叶萎蔫病病害:例如链格孢属(Alternaria)种,例如早疫病链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora)种,例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporium)种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),同义词:长蠕孢属(Helminthosporium))、宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus);毛盘孢属(Colletotrichum)种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);锈斑病菌属(Cycloconium)种,例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum);间座壳属(Diaporthe)种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe)种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella)种,例如围小丛壳(Glomerella cingulata);球座菌属(Guignardia)种,例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);大毁壳属(Magnaporthe)种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium)种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella)种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis);暗球腔菌属(Phaeosphaeria)种,例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum);核腔菌属(Pyrenophora)种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis);柱隔孢属(Ramularia)种,例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola);喙孢属(Rhynchosporium)种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);壳针孢属(Septoria)种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii);核瑚菌属(Typhula)种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);黑星菌属(Venturia)种,例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis);

由以下病原体引起的根和茎的病害:例如伏革菌属(Corticium)种,例如禾伏革菌(Corticium graminearum);镰孢属(Fusarium)种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);顶囊壳属(Gaeumannomyces)种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);丝核菌属(Rhizoctonia)种,诸如,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);由例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)引起的帚枝杆孢属(Sarocladium)病害;例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起的小核菌属(Sclerotium)病害;塔普斯属种(Tapesia)属种,例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesia acuformis);根串珠霉属(Thielaviopsis)种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);

由以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗轴):例如链格孢属(Alternaria)种,例如链格孢属种(Alternaria spp.);曲霉菌属(Aspergillus)种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)种,例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides);麦角菌属(Claviceps)种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);镰孢属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);小画线壳属(Monographella)种,例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);壳针孢属种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);

由黑粉菌引起的病害,例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa);条黑粉菌属(Urocystis)种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌属(Ustilago)种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici);

由以下病原体引起的果实腐烂:例如曲霉菌属种,例如黄曲霉菌;葡萄孢属(Botrytis)种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青霉属(Penicillium)种,例如扩展青霉(Penicillium expansum)、产紫青霉(P.purpurogenum);核盘菌属(Sclerotinia)种,例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝菌属(Verticilium)种,例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum);

由以下病原体引起的种传的和土传的腐解作用(decay)、发霉、萎蔫、腐烂和猝倒病害:例如链格孢属种,例如由芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)引起的;丝囊霉属(Aphanomyces)种,例如由根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起的;壳二孢属(Ascochyta)种,例如由兵豆壳二孢(Ascochyta lentis)引起的;曲霉菌属种,例如由黄曲霉引起的;枝孢属种,例如由草本枝孢(Cladosporium herbarum)引起的;旋孢腔菌属种,例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起的;(分生孢子形式:德氏霉属、平脐蠕孢属(Bipolaris),同义词:长蠕孢属);毛盘孢属,例如由毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)引起的;镰孢属种,例如黄色镰孢引起的;赤霉属种,例如由玉蜀黍赤霉引起的;壳球孢属(Macrophomina)种,例如由菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)引起的;小画线壳属(Monographella)种,例如由雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起的;青霉属种,例如由扩展青霉引起的;拟茎点霉属(Phoma)种,例如由病原黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起的;拟茎点霉属(Phomopsis)种,例如由大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起的;疫霉属(Phytophthora)种,例如由恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起的;核腔菌属种,例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起的;梨孢属(Pyricularia)种,例如由稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起的;腐霉菌属种,例如由终极腐霉引起的;丝核菌属种,例如由立枯丝核菌引起的;根霉菌属(Rhizopus)种,例如由稻根霉菌(Rhizopus oryzae)引起的;小核菌属(Sclerotium)种,例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的;壳针孢属种,例如由颖枯壳针孢引起的;核瑚菌属(Typhula)种,例如由肉孢核瑚菌引起的;轮枝孢属(Verticillium)种,例如由大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起的;

由以下病原体引起的癌症、虫瘿和扫帚病(witches’broom)病害:例如丛赤壳属(Nectria)种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);

由以下病原体引起的萎蔫病害:例如链核盘菌属(Monilinia)种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);

由以下病原体引起的叶疱病或卷叶病病害,例如外担子菌属(Exobasidium)种,例如坏损外担菌(Exobasidium vexans);外囊菌属(Taphrina)种,例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);

由以下病原体引起的木本植物的退行性病害:由例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、鸡腿蘑丝孢均(Phaeoacremonium aleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的依科(Esca)病害;由例如葡萄顶枯菌(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback);由例如岛灵芝(Ganoderma boninense)引起的灵芝属(Ganoderma)病害;由例如木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的硬孔菌属(Rigidoporus)病害;

由以下病原体引起的花和种子的病害:例如葡萄孢属(Botrytis)种,例如灰葡萄孢;

由以下病原体引起的植物块茎病害:例如丝核菌属种,例如立枯丝核菌;长蠕孢菌属种,例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani);

由以下病原体引起的根肿病病害:例如根肿菌属(Plasmodiophora)种,例如芸薹根肿菌(Plamodiophora brassicae);

由以下细菌性病原体引起的病害,例如,黄单胞菌属种(Xanthomonas),例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌属(Pseudomonas)种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。

可优选防治以下大豆病害:

由以下病原体引起的位于叶、茎、荚和种子上的真菌病害,例如链格孢属叶斑病((Alternaria leaf spot)轮纹叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢属叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属(Choanephora)叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、疏毛核菌霉属(dactuliophora)叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、德氏霉属枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina))、小光壳属(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae));白粉病(扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa))、棘壳孢属(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(多主棒孢菌(Corynespora cassiicola))。

由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害,例如黑色根腐病((black root rot)野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂((尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌属根腐病、茎腐和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉)。

本发明的组合物可用于治疗性或保护性/预防性地防治有害微生物。因此,本发明还涉及通过使用本发明的组合物防治有害微生物的治疗性和保护性方法,其中将本发明的组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。

所述活性成分在防治有害微生物所需的浓度下具有良好的植物耐受性,这一事实使得其能够处理植物的地上部分、繁殖的根状茎和种子以及土壤。

所有的植物和植物部位都可根据本发明进行处理。植物意指所有的植物和植属种群,例如需要和不需要的野生植物、栽培种和植物变种(无论是否受植物品种或植物育种者的权利保护)。栽培种和植物变种可以是通过常规的繁殖和育种方法(其可通过一种或多种生物技术方法辅助或补充,例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标记物)或通过生物工程和基因工程方法而获得的植物。植物部位意指植物的所有的地上和地下部分和器官,例如芽、叶、花和根,据此列出例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料,例如插条、球茎、根茎、匍匐茎(runners)、插穗和种子也属于植物部位。

当本发明的组合物被植物良好地耐受时,本发明的组合物具有有利的温血动物毒性且可被环境很好地耐受,它们适用于保护植物和植物部位,用于提高采收产量,改善采收材料的品质。它们可被优选用作作物保护组合物。它们对一般敏感和抗性物种具有活性,并且对所有的或一些发育阶段具有活性。

可依照本发明进行处理的植物包括以下主要作物植物:玉米、大豆、紫花苜蓿、棉花、向日葵、芸苔属(Brassica)油料种子(例如欧洲油菜(Brassica napus)(例如芸苔、油菜籽)、芜青(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如(田野)芥子)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata))、槟榔科属种(Arecaceae sp.)(例如油棕,椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物以及来自各种植物分类群的各种水果和蔬菜,例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(如仁果类水果(如苹果和梨),还有核果类水果(如杏、樱桃、扁桃、李子和桃),以及浆果类水果(如草莓、覆盆子、红茶藨子和黑茶藨子以及醋粟))、茶藨子科属种(Ribesioidae sp.)、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)(例如橄榄)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)(例如鳄梨、肉桂、樟脑)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)(例如茶)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚);茄科属种(Solanaceae sp.)(例如,番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子、烟草)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣,包括根菊苣、菊苣或普通菊苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、荷兰芹、芹菜和根芹菜)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如瓜类——包括腌食用小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭、洋葱)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、青花菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小萝卜、山葵、水芹和大白菜)、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆、扁豆和菜豆——例如刀豆和蚕豆)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如唐莴苣、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、亚麻科属种(Linaceae sp.)(例如大麻)、大麻科属种(Cannabeacea sp.)(例如印度大麻)、锦葵科属种(Malvaceae sp.)(例如黄秋葵、可可)、罂粟科(Papaveraceae)(例如罂粟)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋);园艺和森林中的有用植物和观赏植物,包括草皮、草坪、牧草和甜叶菊(Stevia rebaudiana);以及这些植物各自的基因修饰型。

有用的植物包括例如下列植物种类:

紫花苜蓿;

甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;

谷物,例如大麦、玉蜀黍/玉米、粟/高粱、燕麦、稻、黑麦、黑小麦、小麦;

瓜类蔬菜,例如南瓜/笋瓜、腌食用小黄瓜、葫芦、黄瓜和甜瓜;

纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、印度大麻和黄麻;

水果,例如

仁果,例如苹果、梨、温悖;

浆果,例如茶薦子科属种(Ribesioidae sp.),如草莓、覆盆子、黑莓、蓝莓、红茶薦子和黑茶薦子以及醋栗;

柑橘类水果,例如柑橘、柠檬、葡萄柚和橘子;

核果,例如桃、芒果、油桃、樱桃、李子、欧洲李、杏;

豆类,例如菜豆、扁豆、豌豆和大豆;

油料作物,例如欧洲油菜(蓖麻、油菜籽、芸苔)、芜菁、芥菜(例如(田野)芥菜)、埃塞俄比亚芥、槟榔科属种(例如油棕、椰子)、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻属、可可树、花生、木犀科属种(例如橄榄树、橄榄);

锦葵科属种(例如黄秋葵、可可);

木薯族属种(Manihoteae sp.)(例如木薯(Manihot esculenta)、树薯),

芭蕉科属种(例如香蕉树、香蕉和种植园),

各种植物分类群的坚果例如花生、胡桃科属种(胡桃、波斯胡桃(胡桃(Juglans regia)))、灰胡桃(胡桃)、山胡桃、小糙皮山核桃、美洲山核桃(山核桃)、麻柳果(Wingnut)(枫杨属(Pterocarya)))、山毛榉科属种(栗子(栗属(Castanea))、栗子包括栗、马拉巴栗、甜栗、山毛榉(山毛榉属(Fagus))、栎(栎属(Quercus))、石栎、密花石栎(石栎属(Lithocarpus)));桦木科属种(桤木(桤木属(Alnus))、桦木(桦木属(Betula))、榛树、榛子(榛属(Corylus))、鹅耳枥)、豆科属种(例如花生、豌豆和豆类——例如攀缘豆和蚕豆)、菊科属种(例如向日葵种子)、扁桃、山毛榉、灰胡桃、巴西坚果、桐树、腰果树、药西瓜、棉籽、黑籽南瓜、榛子、印度山毛榉或水黄皮、可乐果、莲子、澳大利亚坚果、蜜果、玛雅果、蒙刚果(Mongongo)、橡树果、Ogbono坚果、Paradise坚果、霹雳果、松子、开心果(Pistacchio)、南瓜子、菱角;大豆(大豆属(Glycine sp.)、大豆(Glycine max));樟科属种,例如鳄梨、樟属、樟脑;

茄科属种(例如番茄、马铃薯、辣椒、甜柿子椒、番椒、茄子(aubergines)、茄子(eggplant)、烟草),茜草科属种(例如咖啡);

香料如葛香旱芹(Ajwain)(细叶糙果芹(Trachyspermum ammi))、多香果(牙买加甜椒(Pimenta dioica))、紫草(Anchusa arvensis)、Amchur-芒果粉(芒果属(Mangifera))、当归属(圆叶当归(Angelica archangelica))、茴香(茴香(Pimpinella anisum))、大茴香(茴香香桃叶(Syzygium anisatum))、胭脂树(红木(Bixa orellana L.))、苹果薄荷(苹果薄荷(Mentha suaveolens))、北艾(Artemisia vulgaris)/艾蒿、阿魏(阿魏(Ferula assafoetida))、小檗属、香蕉、罗勒属(罗勒(Ocimum basilicum))、月桂叶、拳参(Persicaria bistorta)、黑豆蔻(Black cardamom)、黑小茴香(Black cumin)、黑醋栗、黑酸橙(Black limes)、墨角藻(墨角藻(Fucus vesiculosus))、蓝升麻(Blue Cohosh)、蓝叶小桉树(Blue-leaved Mallee)(多苞桉(Eucalyptus polybractea))、Bog Labrador Tea(拉布拉多茶树(Rhododendron groenlandicum))、波尔多叶(Boldo)(波尔多树(Peumus boldus))、玻利维亚香菜(Bolivian Coriander)(葩葩洛(Porophyllum ruderale))、琉璃苣(琉璃苣(Borago officinalis))、菖蒲(Calamus)、金盏花、咖伦巴(Jateorhiza calumba)、甘菊、烛坚果(Candle nut)、大麻、马槟榔(Caper)(刺山柑(Capparis spinosa))、葛缕子(Caraway)、小豆蔻(Cardamom)、角豆荚(Carob Pod)、桂皮、木麻黄(Casuarina)、假荆芥(Catnip)、猫爪草(Cat's Claw)、猫耳草(Catsear)、牛角椒(Cayenne pepper)、多花滇南蛇藤草本(Celastrus Paniculatus-Herb.)、芹子盐(Celery salt)、芹菜籽(Celery seed)、矢车菊(Centaury)、细叶芹(Centaury)(蜡叶峨参(Anthriscus cerefolium))、繁缕(Chickweed)、菊苣(Chicory)、红辣椒(Chile pepper)、辣椒粉(Chili powder)、金鸡纳树(Cinchona)、细香葱(Chives)(香葱(Allium schoenoprasum))、欧洲没药(Cicely)(香没药(Myrrhis odorata))、芫荽叶(Cilantro)(参见芫荽)(芫荽(Coriandrum sativum))、肉桂(和桂皮(Cassia))、肉桂桃金娘((Cinnamon Myrtle)柠檬香桃木(Backhousia myrtifolia))、鼠尾草(Clary)、猪殃殃(Cleavers)、三叶草(Clover)、丁香(Cloves)、咖啡、款冬(Coltsfoot)、聚合草(Comfrey)、芸香(Common Rue)、南美牛奶藤(Condurango)、黄连(Coptis)、芫荽(Coriander)、艾菊(Costmary)(艾菊(Tanacetum balsamita))、茅草(Couchgrass)、母牛荷兰芹(Cow Parsley)(峨参(Anthriscus sylvestris))、西洋樱草(Cowslip)、荚迷皮(Cramp Bark)(欧洲荚蒾(Viburnum opulus))、水芹(Cress)、古巴牛至(Cuban Oregano)(食用香茶菜(Plectranthus amboinicus))、鼠麴草(Cudweed)、小茴香(Cumin)、咖喱叶(Curry leaf)(九里香(Murraya koenigii))、达迷草(Damiana)(达米阿那叶(Turnera aphrodisiaca)、特纳草(T.diffusa))、蒲公英(Dandelion)(西洋蒲公英(Taraxacum officinale))、缓和剂(Demulcent)、魔爪草(Devil's claw)(钩果草(Harpagophytum procumbens))、莳萝子(Dill seed)、莳萝(Dill)(莳萝(Anethum graveolens))、澳洲林仙(Dorrigo Pepper)(Tasmannia stipitata)、紫锥花(Echinacea)、刺人参(Echinopanax Elatum)、火绒草(Edelweiss)、接骨木(Elderberry)、接骨木花(Elderflower)、土木香(Elecampane)、刺五加(Eleutherococcus senticosus)、调经药(Emmenagogue)、土荆芥(Epazote)(土荆芥(Chenopodium ambrosioides))、麻黄(Ephedra)、刺芹(Eryngium foetidum)、桉树、茴香(Fennel)(茴香(Foeniculum vulgare))、胡芦巴(Fenugreek)、黑叶母菊(Feverfew)、玄参(Figwort)、Filé粉、五香粉(Five-spice powder)(中国)、Fo-ti-tieng、延胡索属(Fumitory)、高良姜(Galangal)、加莱姆马萨拉咖哩(Garam masala)、独行菜(Garden cress)、韭菜(Garlic chives)、大蒜、姜(生姜(Zingiber officinale))、银杏(Ginkgo biloba)、人参(Ginseng)、人参(Ginseng)、西伯利亚(Siberian)(刺五加(Eleutherococcus senticosus))、山羊豆(Goat's Rue)(山羊豆(Galega officinalis))、Goada masala、一枝黄花(Golden Rod)、金印草(Golden Seal)、积雪草(Gotu Kola)、摩洛哥豆蔻(Grains of paradise)(非洲豆蔻(Aframomum melegueta))、Grains of Selim(Xylopia aethiopica)、葡萄籽提取物、绿茶、欧亚活血丹(Ground Ivy)、瓜柯(Guaco)、欧地笋(Gypsywort)、山楂(辽宁山楂(Crataegus sanguinea))、山楂树、大麻、普罗旺斯草(Herbes de Provence)、木槿(Hibiscus)、冬青(Holly)、水飞蓟(Holy Thistle)、蛇麻草(Hops)、苦薄荷(Horehound)、山葵(Horseradish)、问荆(Horsetail)(沼生问荆(Equisetum telmateia))、海索草(Hyssop)(神香草(Hyssopus officinalis))、球根牵牛(Jalap)、茉莉(Jasmine)、绞股蓝(Jiaogulan)(绞股蓝(Gynostemma pentaphyllum))、乔派草(Joe Pye weed)(紫苞佩兰(Gravelroot))、药喇叭(John the Conqueror)、杜松(Juniper)、卡菲尔酸橙叶(Kaffir Lime Leaves)(毛里塔尼亚苦橙(Citrus hystrix)、C.papedia)、Kaala masala、蓼科杂草(Knotweed)、Kokam、拉布拉多茶(Labrador tea)、蓬子菜(Lady's Bedstraw)、斗篷草(Lady's Mantle)、陆生水芹(Land cress)、薰衣草(Lavender)(薰衣草属种(Lavandula spp.))、杜香(Ledum)、香蜂叶(Lemon Balm)(蜜蜂花(Melissa Officinalis))、柠檬罗勒(Lemon basil)、柠檬香茅(Lemon basil)(香茅(Cymbopogon citratus)、曲序香茅(C.flexuosus)及其他属种)、柠檬铁皮桉(Lemon Ironbark)(柠檬铁皮桉(Eucalyptus staigeriana))、柠檬薄荷(Lemon mint)、柠檬香桃叶(Lemon Myrtle)(柠檬香桃木(Backhousia citriodora))、柠檬百里香(Lemon Thyme)、柠檬马鞭草(Lemon verbena)(柠檬马鞭草(Lippia citriodora))、甘草适应原(Licorice-adaptogen)、菩提花(Lime Flower)、紫苏草(Limnophila aromatica)、灵芝(Lingzhi)、亚麻籽(Linseed)、甘草(Liquorice)、荜拨(Long pepper)、拉维纪草(Lovage)(欧当归(Levisticum officinale))、罗汉果(Luohanguo)、肉豆蔻(Mace)、马哈利樱桃(Mahlab)、三条筋树叶(Malabathrum)、满荆棘树(Manchurian Thorn Tree)(Aralia manchurica)]]、曼德拉草(Mandrake)、马郁兰(Marjoram)(甘牛至(Origanum majorana))、欧夏至草(Marrubium vulgare)、拉布拉多杜香(Marsh Labrador Tea)、药用蜀葵(Marshmallow)、乳香(Mastic)、绣线菊(Meadowsweet)、Mei Yen、天堂椒(Melegueta pepper)(天堂椒(Aframomum melegueta))、薄荷(Mint)(薄荷属种(Mentha spp.))、奶蓟(Milk thistle)(水飞蓟属(Silybum))、佛手柑(Bergamot)(佛手柑草(Monarda didyma))、益母草(Motherwort)、山黄岑(Mountain Skullcap)、毛蕊花(Mullein)(毛蕊花(Verbascum thapsus))、芥子(Mustard)、芥菜籽(Mustard seed)、Nashia inaguensis、印度楝(Neem)、假荆芥(Nepeta)、荨麻(Nettle)、季子黑种草(Nigella sativa)、黑种草属(Nigella)(Kolanji、黑种籽草)、Noni、肉豆蔻树(Nutmeg)(和肉豆蔻(Nutmeg))大麻(Marijuana)、月见草属(Oenothera)(月见草(Oenothera biennis等))、Olida(尤加利(Eucalyptus olida))、牛至(Oregano)(牛至(Origanum vulgare)、O.heracleoticum及其他属种)、鸢尾根(Orris root)、香根芹属(Osmorhiza)、橄榄叶(在茶中用作草药补充物)、西洋参(Panax quinquefolius)、香兰叶(Pandan leaf)、红辣椒(Paprika)、欧芹(Parsley)(香芹菜(Petroselinum crispum))、西番莲(Passion Flower)、广藿香(Patchouli)、普列薄荷(Pennyroyal)、胡椒(黑色、白色和绿色)、薄荷(Peppermint)、杏仁香桉树(Peppermint Gum)(薄荷尤加利(Eucalyptus dives))、紫苏(Perilla)、车前草(Plantain)、石榴(Pomegranate)、Ponch phoran、罂粟籽(Poppy seed)、樱草(Primrose)(樱草属(Primula))——香草糖(candied flowers)、茶、蚤草(Psyllium)、马齿苋(Purslane)、苦木(Quassia)、混合四香料(Quatreépices)、熊葱(Ramsons)、镇店之宝香料(Ras el-hanout)、覆盆子(Raspberry)(叶)、蕈类草药(Reishi)、匍匐芒柄花(Restharrow)、红景天(Rhodiola rosea)、Riberry(密叶蒲桃(Syzygium luehmannii))、紫花南芥/芝麻菜(Rocket/Arugula)、罗马洋菊(Roman chamomile)、路易波斯茶(Rooibos)、玫瑰果(Rosehips)、迷迭香(Rosemary)(迷迭香(Rosmarinus officinalis))、欧洲花楸浆果(Rowan Berries)、芸香(Rue)、红花(Safflower)、藏红花(Saffron)、鼠尾草(Sage)(药鼠尾草(Salvia officinalis))、西贡肉桂(Saigon Cinnamon)、金丝桃草(St John's Wort)、沙拉地榆(Salad Burnet)(小地榆(Sanguisorba minor)或地榆(Poterium sanguisorba))、琴柱草(Salvia)、四川胡椒(Sichuan Pepper)(山椒(Sansho))、檫木(Sassafras)、香薄荷(Savory)(夏季香薄荷(Satureja hortensis)、冬季香薄荷(S.Montana))、五味子(Schisandra)(五味子(Schisandra chinensis))、哥斯达黎加黄岑(Scutellaria costaricana)、番泻叶(草药)、钝叶决明(Senna obtusifolia)、芝麻(Sesame seed)、小酸模(Sheep Sorrel)、荠菜(Shepherd's Purse)、催涎剂(Sialagogue)、西伯利亚白桦茸(Siberian Chaga)、西伯利亚人参(刺五加)、罗汉果(Siraitia grosvenorii)(罗汉果)、美黄岑(Skullcap)、黑刺李果(Sloe Berries)、干草药束(Smudge Stick)、苦苣菜(Sonchus)、酸模(Sorrel)(酸模属(Rumex spp.))、青蒿(Southernwood)、留兰香(Spearmint)、婆婆纳(Speedwell)、海葱(Squill)、八角茴芹(Star anise)、甜叶菊(Stevia)、草莓叶、Suma(南美苋(Pfaffia paniculata))、漆树(Sumac)、夏季香薄荷(Summer savory)、萨瑟兰迪亚灌木(Sutherlandia frutescens)、甜草(Sweet grass)、香根芹(Sweet cicely)(香没药(Myrrhis odorata))、甜车叶草(Sweet woodruff)、四川胡椒(Szechuan pepper)(秦椒(Xanthoxylum piperitum))、胶杨、罗望子(Tamarind)、烧烤粉(Tandoori masala)、艾菊(Tansy)、龙蒿(Tarragon)(龙艾(Artemisia dracunculus))、茶、狭叶香(Teucrium polium)、泰国罗勒(Thai basil)、蓟(Thistle)、百里香、Toor Dall、直立委陵菜(Tormentil)、蒺藜(Tribulus terrestris)、圣罗勒(Tulsi)(圣罗勒(Ocimum tenuiflorum))、姜黄(Turmeric)(姜黄(Curcuma longa))、熊果(Uva Ursi)也称为熊果(Bearberry)、香草(Vanilla)(梵尼兰(Vanilla planifolia))、鸭嘴花(Vasaka)、马鞭草(Vervain)、香根草(Vetiver)、越南芫荽(Vietnamese Coriander)(越南香菜(Persicaria odorata))、山葵(Wasabi)(山嵛菜(Wasabia japonica))、水田芥菜(Watercress)、金合欢籽(Wattleseed)、野生生姜(Wild ginger)、野生莴苣(Wild Lettuce)、野生百里香(Wild thyme)、冬香薄荷(Winter savory)、金缕梅(Witch Hazel)、枸杞(Wolfberry)、水杨梅(Wood Avens)、水苏(Wood Betony)、车叶草(Woodruff)、苦艾(Wormwood)、西洋蓍草(Yarrow)、印度薄荷(Yerba Buena)、育亨宾树(Yohimbe)、扎阿塔儿(Za'atar)、蓬莪术(Zedoary Root)。

甜菊属;

可可属种(例如可可树:可可)

蔬菜,例如菠菜,莴苣,百合科(例如芦笋),十字花科属种(例如白球甘蓝、红球甘蓝、绿花椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜(pak choi)、大头菜、小萝卜、山葵、水芹和白菜),洋葱,甜柿子椒,洋蓟和菊苣——包括根菊苣、菊苣或普通菊苣,韭菜和洋葱;伞状花科属种(例如胡萝卜、荷兰芹、芹菜和根芹菜);

葡萄属种(例如葡萄:葡萄藤、葡萄干、鲜食葡萄)

或者植物例如草坪、甘蔗、茶(山茶)、蛇麻草和观赏植物,例如花卉、灌木、落叶树和针叶树。此枚举是不受限的。

以下植物被认为是特别合适的目标作物:棉花、茄子、草坪、仁果、核果、无核小水果(soft fruit)、玉米、小麦、大麦、黄瓜、烟草、藤本植物、稻、谷物、梨、豆类、大豆、油菜、番茄、灯笼椒、甜瓜、甘蓝、马铃薯和苹果。

树的实例为:冷杉属种(Abies sp.)、桉属种(Eucalyptus sp.)、云杉属种(Picea sp.)、松属种(Pinus sp.)、七叶树属种(Aesculus sp.)、悬铃木属种(Platanus sp.)、椴树属种(Tilia sp.)、槭属种(Acer sp.)、铁杉属种(Tsuga sp.)、梣属种(Fraxinus sp.)、花楸属种(Sorbus sp.)、桦木属种(Betula sp.)、山楂属种(Crataegus sp.)、榆属种(Ulmus sp.)、栎属种(Quercus sp.)、山毛榉属种(Fagus sp.)、柳属种(Salix sp.)、杨属种(Populus sp.)。

草坪草的实例包括冷季型草坪草和暖季型草坪草。

冷季型草坪草为早熟禾属(bluegrasses,Poa spp.),例如草地早熟禾(Kentucky,Poa pratensis L.)、粗茎早熟禾(rough bluegrass,Poa trivialis L.)、加拿大早熟禾(Canada bluegrass,Poa compressa L.)、一年生早熟禾(Canada bluegrass,Poa compressa L.)、高地早熟禾(upland bluegrass,Poa glaucantha Gaudin)、林地早熟禾(wood bluegrass,Poa nemoralis L.)和鳞茎早熟禾(bulbous bluegrass,Poa bulbosa L.);剪股颖属(bentgrasses,Agrostis spp.),例如匍匐翦股颖(creeping bentgrass,Agrostis palustris Huds.)、细弱剪股颖(colonial bentgrass,Agrostis tenuisSibth.)、绒毛翦股颖(velvet bentgrass,Agrostis canina L.)、德国南部混合翦股颖(South German Mixed Bentgrass,翦股颖属种,包括细弱剪股颖、绒毛翦股颖和匍匐翦股颖),以及小糠草(Agrostis alba L.)。

羊茅属(fescue,Festuca spp.),例如紫羊茅(red fescue,Festuca rubra L.spp.)、匍匐紫羊茅(creeping fescue,Festuca rubra L.)、紫羊茅(chewings fescue,Festuca rubra commutata Gaud.)、羊茅(sheep fescue,Festuca ovina L.)、硬羊茅(hard fescue,Festuca longifolia Thuill.)、细叶羊茅(hair fescue,Festucu capillata Lam.)、高羊茅(tall fescue,Festuca arundinacea Schreb.)和草地羊茅(meadow fescue,Festuca elanor L.);

黑麦草属(ryegrasses,Lolium spp.),例如一年生黑麦草(annual ryegrass,多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.))、多年生黑麦草(perennial ryegrass,Lolium perenne L.)和意大利黑麦草(italian ryegrass,多花黑麦草);

以及冰草属(wheatgrasses,Agropyron spp.),例如航道冰草(fairway wheatgrass,Agropyron cristatum(L.)Gaertn.)、扁穗冰草(crested wheatgrass,Agropyron desertorum(Fisch.)Schult.)和蓝茎冰草(western wheatgrass,Agropyron smithii Rydb.);

以及其他冷季型草坪草,如滨草(beachgrass,Ammophila breviligulata Fern.)、无芒雀麦(smooth bromegrass,Bromus inermis Leyss.)、香蒲属(cattail)例如梯牧草(timothy,Phleum pratense L.)、意大利梯牧草(sand cattail,Phleum subulatum L.)、鸭茅(orchardgrass,Dactylis glomerata L.)、碱茅(weeping alkaligrass,Puccinellia distans(L.)Parl.)和洋狗尾草(crested dog’s-tail,Cynosurus cristatus L.)。

暖季型草坪草为狗牙根属(Bermuda grass,Cynodon spp.L.C.Rich)、结缕草属(zoysiagrass,Zoysia spp.Willd.)、圣奥古斯丁草(St.Augustine grass,Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze),假俭草(centipedegrass,Eremochloa ophiuroides Munro Hack.),地毯草(carpetgrass,Axonopus affinis Chase),百喜草(Bahia grass,Paspalum notatum Flugge),饲用狼尾草(Kikuyugrass,Pennisetum clandestinum Hochst.ex Chiov.),野牛草(buffalo grass,Buchloe dactyloids(Nutt.)Engelm.),格兰马草(Blue gramma,Bouteloua gracilis(H.B.K.)Lag.ex Griffiths),海滨雀稗(seashore paspalum,Paspalum vaginatum Swartz)和垂穗草(sideoats grama,Bouteloua curtipendula(Michx.Torr.))。

本发明的组合物特别适用于防治下列植物病害:

观赏植物、蔬菜作物(例如白锈菌)和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属种病害(白锈病);蔬菜、油籽油菜(例如芸薹链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如细链格孢(A.tenuis))、果类、稻、大豆和马铃薯(例如早疫病链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))以及番茄(例如早疫病链格孢或链格孢上的链格孢属种病害(黑斑病、黑斑枯病(black blotch)),以及小麦上的链格孢属种病害(黑穗病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属种病害;谷物和蔬菜上的壳二孢属种病害,例如小麦上的小麦壳二孢菌(A.tritici)病害(壳二孢属叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)病害;平脐蠕孢属和德氏霉属种(有性型:旋孢腔菌属种)病害,例如玉米上的叶斑病(玉米德氏霉菌(D.maydis)和玉米生平脐蠕孢(B.zeicola)),例如谷物上的稃枯病(glume blotch)小麦根腐病菌(B.sorokiniana)和例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)病害;谷物(例如小麦或大麦)上的布氏白粉菌属(旧名:禾生白粉菌属(Erysiphe))病菌(白粉菌)病害;藤本植物上的葡萄座腔菌属种(Botryosphaeria spp.)病害(‘松弛的枯枝病(Slack Dead Arm Disease)’;浆果和仁果(特别是草莓)、蔬菜(特别是莴苣、胡萝卜、根芹菜和甘蓝)、油菜、花、藤本植物、林作物和小麦(穗霉菌)上的灰葡萄孢菌(有性型:富氏葡萄孢盘菌(Botryotinia fuckeliana)病害:灰霉病、灰腐病);莴苣上的莴苣霜霉(Bremia lactucae)病害(霜霉病);落叶树和针叶树上的长喙壳(Ceratocystis)(同义词蛇口壳属(Ophiostoma))属种(蓝变真菌),例如榆树上的榆长喙壳(C.ulmi)病害(榆树荷兰病(Dutch elm disease));玉米(例如玉蜀黍尾孢(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如菾菜生尾孢)、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或菊池尾孢(C.kikuchil)和水稻上的尾孢属种(Cercospora spp.)病害(尾孢叶斑病(leat spot));番茄上的枝孢属种病害(例如黄枝孢霉(C.fulvum):番茄叶霉病)和谷物上的枝孢属种病害,例如小麦上的草本枝孢(C.herbarum)病害(穗腐病);谷物上的麦角菌(Claviceps purpurea)病害(麦角症);玉米(例如炭色旋孢腔菌(C.carbonum))、谷物(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:小麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana):稃枯病)和稻(例如宫部旋孢霉(C.miyabeanus),无性型:稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌(无性型:长蠕孢属或平脐蠕孢属)种病害(叶斑病);棉花(例如棉刺盘孢(C.gossypii)、玉米(例如禾生毛盘孢(C.graminicola)病害:茎腐病和炭疽病)、浆果、马铃薯(例如马铃薯炭疽病(C.coccodes):枯萎病)、菜豆(例如豆刺盘孢(C.lindemuthianum))和大豆(例如平头刺盘孢(C.truncatum))上的毛盘孢属(有性型:小丛壳属)种病害(炭疽病);稻上的伏革菌属种病害,例如稻纹枯病菌(C.sasakii)(稻纹枯病(sheath blight));大豆和观赏植物上的多主棒孢菌病害(叶斑病);橄榄上的锈斑病菌属种病害,例如油橄榄孔雀斑病菌病害;果树、藤本植物(例如鹅掌楸柱孢(C.liriodendn);有性型:鹅掌楸新丛赤壳(Neonectria liriodendri),乌脚病)和许多观赏树木上的柱孢属种(Cylindrocarpon spp.)病害(例如果树腐烂病或藤本植物的乌脚病,有性型:丛赤壳属种(Nectria spp.)或新丛赤壳属种(Neonectria spp.)病害;大豆上的白纹羽束丝菌(Dematophora)(有性型:褐座坚壳菌(Rosellinia necatrix)病害(根腐病/茎腐病);大豆上的间座壳属种病害,例如菜豆间座壳病害(茎病);玉米、谷物例如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如小麦德式霉(D.tritici-repentis):DTR叶斑病)、稻和草坪上的德氏霉属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属病害;藤本植物上的依科病害(藤本植物枯萎病、干枯病),其由斑点嗜蓝孢孔菌(Formitiporia,同义词斑点木层孔菌属(Phellinus punctata)、地上海嗜蓝孢孔菌(F mediterranea)、根霉格孢菌(旧名Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremoniumaleophilum和/或树花地衣葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起;仁果(E.pyri)和浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)以及藤本植物(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌(Elsinoe)属种病害;稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)病害(黑穗病);小麦上的附球菌属种(Epicoccum spp.)病害(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi)),例如黄瓜物种(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))和甘蓝物种,例如油菜(例如十字花科白粉菌(E.cruciferarum)上的白粉菌属种(Erysiphe spp.))病害(白粉病);果树、藤本植物和许多观赏树木上的侧弯孢菌(Eutypa fata)病害(弯孢壳(Eutypa)癌或梢枯病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的明脐菌属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)种病害;各种植物上的镰孢属(Fusarium)(有性型:赤霉菌(Gibberella))种病害(枯萎病、根腐病和茎腐病),例如谷物(例如小麦或大麦)上的禾谷镰刀菌(F.graminearum)病害或大刀镰刀菌(F.culmorum)病害(根腐病和银顶(silver-top))、番茄上的尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、大豆上的腐皮镰刀菌(F.solani)和玉米上的轮枝样镰刀菌(F.verticillioides)病害;谷物(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)病害(全蚀病);谷物(例如玉米赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉菌属种(Gibberella spp.)病害;藤本植物、仁果和其他植物上的围小丛壳病害(Glomerella cingulata),以及棉花上的棉小丛壳菌病害(G.gossypii);稻上的颗粒染色复合体(grainstaining complex)病害;藤本植物上的葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)病害(黑腐病);蔷薇科和杜松属上的裸孢子囊菌属种病害,例如梨属上的褐色胶锈菌病害(梨锈病);玉米、谷物和稻上的长蠕孢菌属种(同义词德氏霉属,有性型:德氏霉属(旋孢腔菌属))病害;咖啡上的驼孢锈属种(Hemileia spp.)病害,例如咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)病害(咖啡叶锈病);藤本植物上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)病害;大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))病害(根腐病/茎腐病);谷物(例如小麦或大麦)上的红色雪腐病菌(Microdochium(同义词雪腐镰孢菌(Fusarium nivale))病害(粉色雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳病害(白粉病);核果和其他蔷薇科上的链核盘菌属种(Monilinia spp.)病害,例如核果链核盘菌、美澳型核果链核盘菌(M.fructicola)和果生链核盘菌(M.fructigena)病害(花腐病和枝腐病);谷物、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属种(Mycosphaerella spp.)病害,例如小麦上的禾生球腔菌(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病(Septoria叶斑病))病害或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)病害(条叶斑病(Sigatoka病));甘蓝(例如十字花科霜霉)、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、鳞茎植物(例如葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如东北霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属种病害(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌和山马蟥层锈菌病害(大豆锈病);例如藤本植物(例如嗜管瓶霉菌(P.Tracheiphila)和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)病害:茎腐病)上的瓶霉菌属种(Phialophora spp.)病害;油菜和甘蓝上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)病害(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)病害(叶斑病);向日葵、藤本植物(例如葡萄生拟茎点霉(P.viticola)病害:枯枝病(dead-arm disease))和大豆(例如茎腐病/杆腐病:P.phaseoli,有性型:菜豆间座壳)上的拟茎点霉属种(Phomopsis spp.)病害;玉米上的玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis)病害(褐斑病);多种植物上的疫霉属种病害(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果实腐烂病),如柿子椒物种和黄瓜物种(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉,同义词P.sojae)、马铃薯和番茄(例如致病疫霉病害:晚疫病和褐腐病)和落叶树(例如栎树疫霉(P.ramorum):栎树猝死);甘蓝、油菜、萝卜和其他植物上的云薹根肿菌(Plasmodiophora brassicae)病害(根肿病);轴霜霉属种病害,例如藤本植物上的葡萄生轴霜霉病害(藤本植物霜霉,霜霉病)和向日葵上的向日葵轴霜霉(P.halstedii)病害;蔷薇科植物、啤酒花、仁果(pomaceaus fruit)和浆果上的叉丝单囊壳属种病害(白粉病),例如苹果上的白叉丝单囊壳病害;多粘菌属种(Polymyxa spp.)病害,例如谷物如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属种病害以及由此传播的病毒病害;谷物如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)病害(眼斑病/茎变色,有性型:Tapesia yallundae);多种植物上的假霜霉属病害(霜霉病),例如黄瓜属种上的古巴假霜霉病害或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)病害;藤本植物上的八孢假无柄盘菌(Pseudopezicula tracheiphila)病害(角斑叶焦病,无性型:瓶霉属);多种植物上的柄锈菌属种病害(锈病),例如谷物如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌病害(小麦褐锈病)、条形柄锈病(P.striiformis)(黄锈病)、大麦柄锈病(P.hordei)(矮锈病)、禾柄锈菌(P.graminis)(黑锈病)或隐匿柄锈菌(P.recondita)(黑麦褐锈病),甘蔗上以及例如芦笋(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))上的屈恩柄锈菌(P.kuchnii)病害;小麦上的麦类核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)(无性型:德氏霉属)病害(叶枯病)或大麦上的圆核腔菌病害(网斑病);梨孢属种病害,例如稻上的稻梨孢病害(有性型:灰色大角间座壳(Magnaporthe grisea),稻瘟病)以及草坪和谷物上的灰梨孢(P.grisea)病害;草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉菌属种(例如终极腐霉菌或瓜果腐霉)病害(猝倒病);柱隔孢属属种病害,例如大麦上的辛加柱隔孢病害(柱隔孢叶斑病,草坪斑/生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜生柱隔孢(R.Beticola)病害;棉花、稻、马铃薯、草坪、玉米、油菜、马铃薯、糖用甜菜、蔬菜和多种其他植物上的丝核菌属种病害,例如大豆上的立枯丝核菌(根腐病/茎腐病)、稻上的(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)病害(重眼斑病(sharp eyespot));草莓、胡萝卜、甘蓝、藤本植物和番茄上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)病害(软腐病);大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病);稻上的稻帚枝霉病害和S.attenuatum病害(鞘腐病);蔬菜和农作物如油菜、向日葵(例如核盘菌)和大豆(例如齐整小核菌)上的核盘菌属种病害(茎腐病或白绢病);多种植物上的壳针孢属种病害,例如大豆上的大豆壳针孢病害(褐斑病)、小麦上的小麦壳针孢病害(壳针孢叶斑病)和谷物上的颖枯壳多孢((同义词颖枯壳多孢S.(Stagonospora)nodorum)病害(叶枯病和稃枯病);藤本植物上的葡萄钩丝壳(同义词葡萄白粉菌)病害(白粉病,无性型:托氏葡萄粉孢霉(Oidium tuckeri);玉米(例如大斑刚毛座腔菌(S.turcicum),同义词大斑病长蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的刺球腔菌属种(Setosphaeria spp.)病害(叶斑病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):粒黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属种(Sphacelotheca spp.)病害(丝黑穗病);黄瓜物种上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)病害(白粉病);马铃薯上的粉痂菌(Spongospora subterranea)病害(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;谷物上的壳多孢属种病害,例如小麦上的颖枯壳多孢病害(叶枯病和稃枯病,有性型:颖枯小球腔菌[同义词小麦颖枯病菌];马铃薯上的内生集壶菌(Synchytrium endobioticum)病害(马铃薯癌肿病);外囊菌属种(Taphrina spp.)病害,例如桃上的畸形外囊菌病害(缩叶病)和李树上的李外囊菌(T.pruni)病害(囊果李病(plum-pocket disease));烟草、仁果、蔬菜作物、大豆和棉花上的根串珠霉属种病害(黑根腐病),例如根串珠霉(同义词秀丽鞘孢(Chalara elegans))病害;谷物上的腥黑粉菌属种病害(腥黑穗病或坚黑穗病),例如小麦上的小麦腥黑粉菌病害(同义词小麦网腥黑粉菌,小麦腥黑穗病)和小麦矮腥黑粉菌病害(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌病害(灰雪腐霉病);条黑粉菌属种病害,例如黑麦上的隐条黑粉菌病害(秆黑粉病);蔬菜,如菜豆(例如疣顶单胞锈菌,同义词菜豆单胞锈菌(U.phaseoli))和糖用甜菜(例如甜菜单胞锈病菌(U.betae))上的单孢锈菌属种病害(锈病);谷物(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和燕麦散黑粉菌(U.avaenae))、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属种病害(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病)和梨上的黑星菌属种病害(疮痂病);以及多种植物,如果树和观赏植物、藤本植物、浆果、蔬菜和大田作物上的轮枝孢属种病害(叶萎病和茎萎病),例如草莓、油菜、马铃薯和番茄上的大丽花轮枝孢。

植物生长调节

在某些情况中,本发明的化合物还可以以特定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物性能的试剂,或用作杀微生物剂,例如用作杀真菌剂、抗霉物质、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的组合物)或用作抗MLO(类支原体微生物)和RLO(类立克次氏体微生物)的组合物。如果合适的话,它们也可用作用于合成其他有效成分的中间体或前体。

本发明的组合物干预植物的代谢,因此也可用作生长调节剂。

植物生长调节剂可对植物产生不同的效果。物质的效果基本取决于与植物的发育阶段相关的施用时间,并且也取决于施用于植物或其环境中的活性成分的量以及施用的类型。在每种情况下,生长调节剂应当对作物植物具有特定期望的效果。

植物生长调节化合物可用于,例如,抑制植物的营养生长。这样的生长抑制具有经济利益,例如,在草的情况下,由于可因此减少在观赏园林、公园和体育设施、路边、机场或水果作物中剪草的频率。同样重要的是抑制草本植物和木本植物在路边和在管道或高架电缆附近,或通常在不想要植物旺盛的区域生长。

同样重要的是生长调节剂抑制谷物纵向生长的用途。这降低或完全消除了收获前植物倒伏的风险。此外,在谷物的情况下,生长调节剂能强化秆,这也抗倒伏。使用生长调节剂以缩短秆并强化秆,使得可以使用更大量的肥料来增加产量,而不会有任何谷类作物倒伏的风险。

在许多作物植物中,抑制营养生长使得可以更密集地种植,因此可以基于土壤表面达到更高的产量。以这种方式获得的更小植物的另一优点是作物更容易耕作和采收。

抑制营养植物生长还可以引起产量提高,因为相比植物的营养器官,营养素和同化物更有利于花和果实的形成。

通常,生长调节剂还可用于促进营养生长。当采收营养植物部位时,这是非常有益的。然而,促进营养生长也可以促进生殖生长,因为形成更多的同化物,得到更多或更大的果实。

在某些情况下,通过控制植物代谢可以实现产量增加,而在营养生长中没有任何可发觉的变化。此外,生长调节剂可用于改变植物的组成,从而使得可改善采收产品的质量。例如,可增加糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘水果中的含糖量,或增加大豆或谷物中的蛋白含量。还可以,例如,使用生长调节剂抑制在采收前或采收后期望的成分(例如糖用甜菜或甘蔗中的糖分)的降解。还可积极地影响次级植物成分的产生或消除。一个实例为促进橡胶树中胶乳的流动。

在生长调节剂的影响下可形成单性果实。此外,可影响花的性征。还可产生不育花粉,这在杂种种子的培育和生产中意义重大。

使用生长调节剂可控制植物的分枝。一方面,通过打破顶端优势,可促进侧芽的生长,特别是在观赏植物的栽培中,这可能是非常期望的,还结合抑制生长。然而,另一方面,还可抑制侧芽的生长。这种效果,例如,在烟草培育或番茄培育中是特别有益的。

在生长调节剂的影响下,可以控制植物上叶子的数量,使得植物在期望的时间实现脱叶。这种脱叶在棉花的机械采收中起着重要作用,但是还有助于采收其他作物例如葡萄栽培。还可以在植物被移植前,进行脱叶以降低植物的蒸腾作用。

生长调节剂还可用于调节果实开裂。一方面,可以防止果实过早地开裂。另一方面,为了消除交替,还可促进果实开裂或甚至花败育以实现期望的质量(“疏伐(thinning)”)。交替理解为是指一些水果品种的特征,出于内源性原因,每年产出非常不同的产量。最后,为了进行机械采收或有助于手动采收,可以在采收时使用生长调节剂以减少分离果实所需的力。

生长调节剂还可用于在采收前或采收后实现所采收物质更快地成熟或延迟成熟。这是特别有利的,因为这能够针对市场的需求来优化调节。此外,在某些情况下,生长调节剂能改善果实颜色。此外,生长调节剂还可用于使果实在一定期限内集中成熟。这为在一次操作中实现完整的机械或手动采收提供了先决条件,例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。

另外,通过使用生长调节剂可影响种子休眠或植物的发芽,使得植物(例如菠萝或苗圃中的观赏植物),例如,在它们通常不易于萌发、发芽或开花的时候萌发、发芽或开花。在存在霜冻风险的地方,可能希望借助生长调节剂延迟种子萌发或发芽,以避免由晚霜导致的损害。

最后,生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐度的抗性。这使得能够在通常不适用于此目的的区域培育植物。

抗性诱导/植物健康和其他作用

本发明的活性化合物还显示对植物有效的强化作用。因此,它们可用于调动植物的防御以抵抗来自不期望的微生物的侵袭。

在本上下文中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够以这样的方式激活植物防御体系的那些物质:当随后接种不期望的微生物时,经处理的植株显示出对这些微生物的高度抗性。

本发明的活性化合物还适用于提高作物的产量。此外,它们表现出降低的毒性并被植物很好地耐受。

此外,在本发明的上下文中,植物生理学效应包括下列效应:

非生物胁迫耐受性,包括温度耐受性,干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复,水利用率(与降低的水消耗量相关),水涝耐受性,臭氧胁迫和紫外线耐受性,对化学品如重金属、盐、农药(安全剂)等的耐受性。

生物胁迫耐受性,包括增加的真菌抗性和增加的对抗线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中,生物胁迫耐受性优选包括增加的真菌抗性以及增加的线虫抗性。

提高的植物活力,包括植物健康/植物品质和种子活力、降低的倒伏性、改善的外观、增强的恢复力、改善的绿化效果和提高的光合效率。

对植物激素和/或功能酶的作用。

对生长调节剂(促进剂)的作用,包括更早的发芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根系生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、提早开花、增加的植株高度和/或生物量、缩短的茎、枝条生长、每穗谷粒的数目、每平方米穗的数目、匍匐茎的数目和/或花朵数目方面的改善,提高的采收指数、增大的叶子、更少的死亡基生叶、改进的叶序、提早成熟/提早结果、更均匀地成熟、增加的灌浆持续时间、更好的果品光洁度、更大的果实/蔬菜尺寸、发芽抗性和减少的倒伏。

增加的产量,是指每公顷的总生物量、每公顷的产量、谷粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及改进的产品品质,包括:

与大小分布(谷粒、果实等)相关的改善的加工性、均匀的成熟、谷物含水量、更好的研磨、更好的酿酒、更好的酿造、增加的汁液产率、可采收性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、储存稳定性,改善的纤维长度/强度/均匀性,增加的青贮饲料喂养的动物的牛奶和/或肉的品质,适于烹饪和油炸;

还包括与改善的果实/谷物品质、大小分布(谷粒、果实等)相关的改善的可销售性、增加的储存/保质期、硬度/柔软性、味道(香气、质地等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每束浆果/果实的数目、脆度、鲜度、蜡的覆盖度、生理病症的频率、颜色等;

还包括增加的期望成分,例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油品质、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比率(白利糖度)、多酚、淀粉含量、营养品质、谷蛋白含量/指标、能量含量、味道等;

并且还包括降低的不期望的成分,例如更少的真菌霉素,更少的黄曲霉毒素、土腥素(geosmin)水平、酚的香味、漆酶、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。

可持续农业,包括营养素利用效率,尤其是氮(N)利用效率、磷(P)利用效率,水分利用效率;改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化率;更好的结瘤、改善的钙代谢等。

延迟衰老,包括植物生理学的改善,其表现在,例如,更长的灌浆期、导致更高的产量、更长的植物绿叶着色期,因此包括颜色(绿化)、水含量、干燥度等。因此,在本发明的上下文中,己发现具体的本发明的组合物的施用使得可以延长绿叶面积持续时间,延迟植物的成熟(衰老)。对农民而言,其主要优势是更长的灌浆期,从而导致更高的产量。对农民而言,另一优势是采收期更具弹性。

其中“沉降值”是蛋白质品质的量度,根据Zeleny(Zeleny值)沉降值描述为在标准的时间间隔期间悬浮在乳酸溶液中的面粉沉降的程度。这被视为烘焙质量的量度。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白品质都导致更慢的沉降和更高的Zeleny测试值。面粉的沉降值取决于小麦蛋白组成,且主要与蛋白质含量、小麦硬度以及平锅和壁炉面包(hearth loaf)的体积相关。与SDS沉降体积相比,面包体积(loaf volume)和Zeleny沉降体积之间更强的关联可归因于影响体积和Zeleny值的蛋白含量(Czech J.Food Sci.第21卷,第3期:91–96,2000)。

此外,本文所提及的“降落数值”是谷类,特别是小麦的烘焙品质的量度。降落数值测试表明,可能己经发生芽损坏。这意味着小麦粒的淀粉部分的物理性质己发生了变化。其中,降落数值测定仪通过测量面粉和水面糊对降落柱塞的阻力来分析粘度。柱塞降落发生的时间(以秒为单位)称为降落数值。降落数值结果被记录为小麦或面粉样品中的酶活性指数,结果以时间——秒表示。高降落数值(例如,高于300秒)表示最小的酶活性和品质优良的小麦或面粉。低降落数值(例如,低于250秒)表示显著的酶活性和芽受损的小麦或面粉。

术语“更发达的根系”/“改善的根生长”是指更长的根系、更深的根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更高的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更高的根毛数目和/或更多的根尖,并且可采用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)通过分析根构造对其进行测量。

术语“作物水利用率”在技术上是指所消耗的每单位水产生的农产品的质量,在经济上是指所消耗的每单位水体积产生的产品的价值,可通过例如每公顷的产量、植物的生物量、千谷粒质量和每平方米穗的数量来衡量。

术语“氮利用效率”在技术上是指所消耗的每单位氮产生的农产品的质量,在经济上是指所消耗的每单位氮产生的产品的价值,反映吸收和利用效率。

绿化的改善/改善的颜色和改善的光合效率以及衰老的延迟可用众所周知的技术如HandyPea系统(Hansatech)进行测量。Fv/Fm是广泛用于表示光合系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被广泛认为是植物光合性能的选择性指征,采用健康样品通常达到约0.85的最大Fv/Fm值。如果样品己暴露于某些类型的生物或非生物胁迫因素,所述因素己降低了PSII内的能量的光化学猝灭能力,则将观察到低于此数值的值。Fv/Fm表示可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(Fm)的比值。该性能指数基本上是样品活力的指标(参见例如Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341;Applied Soil Ecology,2000,15,169-182.)。

绿化的改善/改善的颜色和改善的光合效率以及衰老的延迟还可以通过测量净光合率(Pn)、测量叶绿素含量(例如通过齐格勒(Ziegler)和埃勒(Ehle)的色素提取方法)、测量光化效率(Fv/Fm比)、测定枝条生长和最终根和/或冠生物量、测定分蘖密度以及根死亡率而进行评估。

在本发明的上下文中,优选改善选自以下的植物生理学效应:增强的根生长/更发达的根系、改善的绿化、改善的水利用效率(与降低的水消耗相关)、改善的营养素利用率(特别是包括改善的氮(N)利用率)、延迟的衰老和提高的产量。

在产量的提高中,优选沉降值和降落数值的改善以及蛋白质和糖含量的改善——特别是对于选自谷物(优选小麦)的植物。

优选地,本发明的组合物的用途涉及a)和b)的结合的用途,其中a)预防性和/或治疗性地防治不想要的微生物,与b)增强的根系生长、改善的绿化、改善的水利用效率、延迟的衰老和增强的产量中至少一种。从b)组中,特别优选增强的根系、水利用率和氮利用率。

种子处理

本发明还包括处理种子的方法。

本发明还涉及已被前文所述方法之一处理过的种子。本发明的种子用于保护种子免受不想要的微生物侵袭的方法中。在这些方法中,使用通过至少一种本发明的活性成分处理过的种子。

本发明的组合物也适用于处理种子。大部分由有害生物引起的作物植物的损害是由种子在储存期间或播种后以及在植物发芽期间和发芽后的感染引起的。由于生长中的植物的根和芽特别敏感,因此这个阶段特别关键,即使微小的损伤也可导致植物死亡。因此,通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物引起人们的极大关注。

通过处理植物种子来防治不想要的微生物是长时间以来已知的,并且是不断改进的主题。然而,种子处理带来一系列问题,而这些问题常常无法以令人满意的方式来解决。因此,期望开发保护种子和发芽植物的方法,该方法省去或至少显著降低在播种后或植物出苗后作物保护组合物的额外施用。还期望最优化所用活性成分的量,从而为种子和发芽植物提供最可能的保护,使其免受不想要的微生物的侵袭,而植物本身不受所用活性成分的损害。特别地,处理种子的方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌特性,以采用最少的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。

因此,本发明还涉及通过采用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受不想要的微生物侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受不想要的微生物侵袭的用途。本发明还涉及经本发明的组合物处理以保护其免受不想要的微生物侵袭的种子。

对损害苗后植物的不想要的微生物的防治主要通过采用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康可能的影响,应努力降低活性成分的用量。

本发明的优点之一是,本发明的组合物的特殊的内吸性能意味着,采用这些组合物处理种子不仅保护种子自身,还保护所得植物出苗后免受不想要的微生物的侵袭。以此方式,可无需在播种时或播种后不久对作物的即时处理。

还被认为有利的是,本发明的组合物还可特别地用于转基因种子,其中由所述种子长成的植物能够表达抵抗害虫的蛋白。通过采用本发明的组合物处理此类种子,仅仅通过蛋白(例如杀虫蛋白)的表达就可防治某些害虫。出人意料地,在该情况中还可观察到协同效应,该协同效应额外增加对抗害虫侵袭的保护效果。

本发明的组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地,为以下植物品种的种子:谷物(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/粟和燕麦)、玉米,棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(也参见下文)。对于谷物(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理是特别重要的。

如下文所示,采用本发明的组合物处理转基因种子是特别重要的。这涉及包含至少一种能够表达具有杀虫特性的多肽或蛋白的异源基因的植物的种子。转基因种子中的异源基因可源于微生物物种,例如,芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棍状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。该异源基因优选源于芽孢杆菌属种(Bacillus sp.),在这种情况下,基因产物有效抵抗欧洲玉米螟虫(European corn borer)和/或西部玉米根虫(Western corn rootworm)。所述异源基因更优选地源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。

在本发明的上下文中,将本发明的组合物单独地或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,在种子足够稳定从而在处理种子的过程中不发生损坏的状态下处理种子。通常,可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用已从植物中分离并已去除穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。例如,可使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,也可使用干燥后例如已用水处理过然后再干燥的种子。

当处理种子时,通常必须注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量,以使得种子的发芽不受损害,或使得所得植物不受损害。特别是在活性成分在某些施用率下可能具有植物毒性效应的情况下,必须牢记这一点。

本发明的组合物可直接施用,即不包含任何其他组分且未经稀释。通常优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知并记载于例如以下文献中:US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。

可将根据本发明可用的活性成分转化为常规的拌种制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其他种子包衣组合物,以及ULV制剂。

这些制剂以已知方式通过将活性成分与常规添加剂混合来制备,所述常规添加剂为例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素和水。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的着色剂为常用于此目的的所有着色剂。可以使用微溶于水的颜料,或还可以使用溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红12(C.I.Pigment Red 112)和C.I.溶剂红1(C.I.Solvent Red 1)的着色剂。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并常用于农用化学活性成分制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯,如萘磺酸二异丙基酯或萘磺酸二异丁基酯。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于农用化学活性成分制剂中的所有非离子的、阴离子或阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂,或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚,以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的消泡剂为常用于农用化学活性成分制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的防腐剂为在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土、以及细碎的二氧化硅。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的粘合剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und ”[Chemistry of the Crop Protection Compositions and Pesticides],第2卷,Springer Verlag,1970,第401-412页)。

根据本发明可用的拌种制剂可直接使用或预先用水稀释后使用,用于处理宽范围的不同种子,包括转基因植物的种子。在这种情况下,与由表达形成的物质之间的相互作用也可出现额外的协同效应。

对于采用根据本发明可用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种子处理而言,所有常用于拌种的混合单元都是可用的。具体而言,拌种步骤为:将种子置于混合器中,加入特定的所需量的拌种制剂(以其自身形式或预先用水稀释的形式),混合所有物质直到制剂均匀地分布于种子上。如果合适,随后进行干燥步骤。

真菌菌素

此外,本发明的处理可降低采收物质中以及由其制成的食品和饲料中的真菌菌素含量。真菌菌素特别地包括但不仅仅包括以下:脱氧瓜萎镰菌醇(deoxynivalenol,DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diacetoxyscirpenol,DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenole)、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergotalkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),它们可例如由下列真菌产生:镰孢属种,例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、镰孢菌亚种(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、水贼镰刀菌(F.equiseti)、藤仓赤霉(F.fujikoroi)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum,)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、腐皮镰刀菌、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等,以及曲霉菌属种,例如黄曲霉、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor),青霉属种,例如纯绿青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti),麦角菌属种,例如麦角菌、纺锤麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana,葡萄状穗霉属种(Stachybotrys spec.)以及其他产生。

材料保护

本发明的组合物可在材料保护中用于保护工业材料免受不想要的微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭和破坏。

此外,本发明的组合物可单独地或与其他活性成分结合用作防污组合物。

在本发明上下文中,工业材料应理解为是指为了工业应用而制备的无生命材料。例如,待通过本发明的组合物保护以免受微生物改变或损坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸、壁纸和板/纸板、纺织物、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、涂料和塑料制品、冷却润滑剂、以及其他可被微生物侵袭或损坏的材料。在待保护的材料范围内还可提及可被微生物的繁殖损害的生产设备和建筑物的零件,例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调单元。本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、胶料、纸和板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体,更优选木材。

本发明的组合物可预防多种不利影响,如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

在处理木材时,本发明的化合物/组合物还可用于抵抗易于在木料表面或内部生长的真菌病害。术语“木料(timber)”意指所有类型的木材品种,以及所有类型的预期用于建筑的该木材的加工品,例如实木、高密度木、层压板(laminated wood)和胶合板。本发明的处理木材的方法主要在于接触本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物;这包括例如直接施用、喷洒、浸渍、注入或任何其他合适的方法。

此外,本发明的化合物可用于保护与盐水或半咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统以免受污染。

本发明的用于防治不想要的微生物的方法还可用于保护储存物。储存物应理解为是指植物或动物来源的天然物质或其其加工产品,它们是天然来源的且需要长期保护。植物来源的储存物,例如,植物或植物部位,如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物,可以刚采收后保护或经加工后保护,所述加工为(预)干燥、湿润、粉碎、磨碎、压榨或烘烤。储存物还包括木材,包括未加工的木材,例如建筑木材、电线杆和栅栏,或成品形式,如家具。动物来源的储存物为,例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可以预防多种不利影响,如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质生物(slime organism)。本发明的组合物优选用于抵抗真菌,特别是霉菌、木材变色菌和木腐菌(子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和接合菌纲),以及抵抗粘质生物和藻类。实例包括以下属的微生物:链格孢属,例如细链格孢;曲霉菌属,例如黑曲霉(Aspergillus niger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus);青霉属,例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);长喙壳属种(Ophiostoma spp.)、长喙壳属种(Ceratocystis spp.)、腐质霉属种(Humicola spp.)、彼得壳属种(Petriella spp.)、毛束霉属种(Trichurus spp.)、云芝属种(Coriolus spp.)、褐褶菌属种(Gloeophyllum spp.)、侧耳属种(Pleurotus spp.)、卧孔菌属种(Poria spp.)、干朽菌属种(Serpula spp.)和干酪菌属种(Tyromyces spp.)、枝孢属种、拟青霉属种(Paecilomyces spp.)、毛霉属种(Mucor spp.);埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠杆菌(Escherichia coli);假单细胞菌属(Pseudomonas),例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa);葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus);假丝酵母属种(Candida spp.)和酵母属种(Saccharomyces spp.),例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。

抗真菌活性

此外,本发明的组合物还具有非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌活性谱,特别是对皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属(Candida)种,例如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))和絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉菌属种(例如黑曲霉和烟曲霉(A.fumigatus))、发癣菌属(Trichophyton)种(例如须发癣菌(T.mentagrophytes))、小孢子菌属(Microsporon)种(例如犬小孢子菌(M.canis)和奥杜盎小孢子菌(M.audouinii))。所列举的这些真菌并不限制所覆盖的真菌谱,而仅仅是示例性的。

因此,本发明的组合物可用于医疗和非医疗应用中。

GMO

如上文已提及的,可根据本发明处理所有的植物和植物部位。在一优选实施方案中,处理野生植物品种和植物栽培种,或处理通过常规生物育种方法(例如交叉育种或原生质融合)获得的那些植物及其部位。在另一优选实施方案中,处理通过遗传工程方法(如果合适,与传统方法结合)获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”在上文中已有解释。更优选地,根据本发明处理市售的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为意指具有新特性(“性状(trait)”)并已通过传统育种方法、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可以为栽培种、变种、生物型或基因型。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”实质上指在植物体外提供或组装的基因,当其被引入细胞核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达目的蛋白或多肽,或通过下调或使存在于植物中的其他基因沉默(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi技术或微RNA miRNA技术),可赋予这些转基因植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也被称作转基因。通过其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(event)。

根据植物种或植物栽培种,其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理还可导致超加和(“协同”)效应。例如,可能取得以下超过实际预期的效果:可依据本发明使用的活性化合物和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植株、更绿的叶色、更早的开花、采收产品的品质和/或其营养价值更高、果实中更高的糖浓度、采收产品更好的储存稳定性和/或加工性。

在某些施用率下,本发明的组合物还可对植物产生强化作用。因此,它们还适于调动植物的防御系统以抵抗不想要的微生物的侵袭。如果合适,这可能是本发明的组合物的活性(例如抗真菌)增强的原因之一。在本文中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够以这样一种方式刺激植物防御系统的那些物质或物质的结合:当随后接种不想要的微生物时,处理过的植物对这些微生物表现出很大程度的抗性。在本文中,有害微生物应理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此,可将本发明的物质用于保护植物在处理后的一定时期内免受上述病原体的侵袭。在采用活性化合物处理植物后,实现保护作用的时间通常持续1-10天,优选1-7天。

优选依据本发明处理的植物和植物栽培种包括所有具有赋予这些植物特别有益的、有用的性状(无论是否通过育种和/或通过生物技术手段得到)遗传物质的植物。

同样优选依据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫因素具有抗性,即所述植物对动物和微生物害虫(如线虫、昆虫、螨类、植物致病性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御性。

线虫或昆虫抗性植物的实例记载于例如下列美国专利申请中:11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591。

还可依据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括,例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、增加的土壤含盐量、增强的矿物质暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。

还可依据本发明处理的植物和植物栽培种是以增强的产量特性为特征的那些植物。所述植物的提高的产量可由以下因素导致:例如,改进的植物生理机能、生长和发育,如用水利用率、保水率、提高的氮利用、增强的碳同化作用、提高的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。此外,产量还可受到改进的植物构造(plant architecture)(在胁迫和非胁迫条件下)的影响,包括但不限于:提早开花、对杂交制种的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数目、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的加工性和更好的贮存稳定性。

可依据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势或杂种活力特征的杂种植物,所述杂种优势或杂种活力通常导致更高的产量、活力、健康和对生物胁迫和非生物胁迫更好的抗性。此类植物通常通过由一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而得。杂种种子通常采收自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可通过去雄(即机械地去除雄性生殖器官或雄花)而制得,但是,更通常地,雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子导致的。在这种情况下,特别是当希望从杂交植物上采收的产品是种子时,确保杂交植物中的雄性能育性的完全恢复通常是有用的。这可通过确保父本具有合适的育性恢复基因而完成,该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植物的雄性能育性。雄性不育的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例为例如记载于芸苔属(Brassica)种(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中。然而,雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物还可通过植物生物技术方法如遗传工程获得。获取雄性不育植物的特别有用的方法记载于WO 89/10396中,其中,例如,核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中表达来恢复(例如WO 91/02069)。

可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。

除草剂耐受植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受植物,即对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。植物可通过不同的方法对草甘膦耐受。例如,草甘膦耐受植物可通过用编码酶5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物来得到。所述EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)(Science1983,221,370-371)、细菌农杆菌属种(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol.1992,7,139-145)、编码矮牵牛的EPSPS基因(Science1986,233,478-481)、编码番茄的EPSPS基因(J.Biol.Chem.1988,263,4280-4289)或编码牛筋草(Eleusine)的EPSPS(WO 01/66704)基因。其也可以是在例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中记载的突变的EPSPS。草甘膦抗性植物还可以通过表达在US 5,776,760和US 5,463,175中记载的编码草甘膦氧化还原酶的基因来得到。草甘膦耐受植物还可以通过表达例如在WO 02/036782、WO 03/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中记载的编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来得到。草甘膦耐受植物也可以通过选择包含上述基因的天然发生突变的植物来得到,例如记载于WO 01/024615或WO 03/013226中。表达可赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物描述于例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中。包含其他赋予草甘膦耐受性的基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。

其他除草剂耐受植物为,例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂耐受的植物,所述除草剂为例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得,例如记载于美国专利申请11/760,602中。一种所述有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰转移酶的酶(如链霉菌属(Streptomyces)种的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如在美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。

其他的除草剂耐受植物还有对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂耐受的植物。HPPD是催化将对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变或嵌合的HPPD酶的基因进行转化而获得,如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387或US 6,768,044中所记载。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码某些即便存在HPPD抑制剂对天然HPPD酶的抑制作用但依然能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。所述植物和基因记载于WO 99/34008和WO 02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性除用编码HPPD耐受酶的基因外,也可通过用编码预苯酸脱氢酶(PDH)的基因转化植物而改进,如WO 04/024928中所记载的。此外,通过向基因组中加入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所记载的CYP450酶)的基因,可使得植物对HPPD抑制剂除草剂更加耐受。

其他的除草剂抗性植物是对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂耐受的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如,磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶,AHAS)的不同突变赋予了对不同除草剂和不同除草剂组耐受性,例如记载于Tranel and Wright(Weed Science2002,50,700-712)中,以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受植物的生产记载于美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824,以及WO 96/33270中。其他的咪唑啉酮耐受植物还记载于例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中。其他的磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物还记载于例如WO2007/024782和美国专利申请61/288958中。

其他耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂的存在下进行细胞培养而选择、或者诱变育种而获得,例如US 5,084,082中对大豆、WO 97/41218中对稻、US 5,773,702和WO 99/057965中对甜菜、US 5,198,599中对莴苣或WO 01/065922中对向日葵进行的记载。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有昆虫抗性的转基因植物,即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。

本文中所使用的“昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物:

1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如由Crickmore等人(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62:807-813)所列举并由Crickmore等人(2005)在苏云金杆菌毒素命名法更新的,在线http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/中所列的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP-A 1 999 141和WO 2007/107302);或者例如在美国专利申请12/249,016中记载的合成基因编码的蛋白;或

2)苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其一部分,该部分在来自苏云金杆菌的另一种其他晶体蛋白或其一部分——例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72;Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)——的存在下具有杀虫活性;或

3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种,或是上述2)的蛋白的杂种,如由玉米株系MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或者

4)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些氨基酸,特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸取代从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变,如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白;或

5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白或其杀虫部分,例如在下列网址中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或

6)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,其在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的另一种泌性蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795)——的存在下具有杀虫活性;或

7)包含苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种,或上述2)的蛋白的杂种;或

8)上述5)到7)中任一项的蛋白,其中一些氨基酸,特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸取代从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白),例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白;或

9)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,其在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白——例如由VIP3和Cry1A或Cry1F蛋白组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)——的存在下具有杀虫活性;

10)上述9)的蛋白,其中一些氨基酸,特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸取代从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白)。

当然,本文所使用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1至10类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一实施方案中,昆虫抗性植物含有不止一种编码上述1至10类中任一项的蛋白的转基因,从而在使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩大受影响的目标昆虫种类的范围,或通过使用对同一目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同作用方式(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟昆虫对植物抗性的发展。

本文所使用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包含在表达时产生双链RNA的序列,该双链RNA一旦被植物昆虫害虫摄食后,将抑制该昆虫害虫的生长,例如记载于WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650中。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)耐受非生物胁迫因素。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:

1)含有能够降低植物细胞或植物中聚(二磷酸腺苷(ADP)-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,例如WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519或EP-A 2 018 431中所记载的;

2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物,例如WO 2004/090140中所记载的;

3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的补救合成途径的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物,所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,例如EP-A 1 794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263或WO 2007/107326中所记载的。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性,和/或改变的采收产品的具体成分的性质,所述植物或植物品种例如:

1)合成改性淀粉的转基因植物,该改性淀粉的物理化学特性,特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态,与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变,从而使得改性淀粉更好地适用于具体应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、EP 07090007.1、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701中。

2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖,尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物(如EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中公开的)、产生α-1,4-葡聚糖的植物(如WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中公开的),产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物(如WO 00/73422中公开的)、产生交替糖(alternan)的植物(例如WO 00/47727、WO 00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP-A0 728 213中公开的)。

3)产生透明质酸的转基因植物,例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779和WO 2005/012529中公开的。

4)转基因植物或杂种植物,例如具有如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期储存性”(LS)特性的洋葱,如美国专利申请12/020,360和61/054,026中所记载的。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得,所述植物包括:

a)包含改变形式的纤维素合成酶基因的植物,如棉花植株,如WO 98/00549中所记载的;

b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,如棉花植株,如WO 2004/053219中所记载的;

c)具有增加的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物,如棉花植株,如WO 01/17333中所记载的;

d)具有增加的蔗糖合成酶表达的植物,如棉花植株,如WO 02/45485中所记载的;

e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的计时(timing)被改变(例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调)的植物,如棉花植株,如WO 2005/017157或WO 2009/143995中所记载的;

f)具有改变的反应性(例如,通过包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而改变)的纤维的植物,如棉花植株,如WO 2006/136351中所记载的。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的油分布特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得,所述植物包括:

a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植株,如例US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所记载的;

b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植株,如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所记载的;

c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植株,例如US 5,434,283或美国专利申请12/668303中所记载的。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的种子散布特性的植物,例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子散布特性的突变的植物而获得,包括例如具有延迟或降低的种子散布特性的油菜植株,如美国专利申请61/135,230和WO 2009/068313及WO 2010/006732中所记载的。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物,例如烟草植物,例如WO 2010/121818和WO 2010/145846中所记载的。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物,其在美国为向美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)请求处于非管制状态的申请主体,无论该申请是否被批准或仍然是悬而未决的。在任何时候,该信息很容易从APHIS(4700River Road,Riverdale,MD 20737,USA)获得,例如在其网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上获得。在本申请的申请日,在APHIS悬而未决的或已由APHIS批准的处于非管制状态的申请是包括下列信息的那些申请:

-申请:申请的识别号码。通过该申请号码,可从APHIS处(例如在APHIS网站上)获得的各申请文件中找到对转化株系的技术描述。这些描述以引用的方式纳入本说明书中。

-申请的延期:涉及要求延期的较早申请。

-机构:提交该申请的实体的名称。

-所管制的物品:涉及的植物品种。

-转基因表型:通过转化株系授予植株的特征。

-转化株系或转化系:要求处于非管制状态的一个或多个株系(有时也称一个或多个系)的名称。

-APHIS文件:由APHIS公布的有关申请的各种文件及可向APHIS请求的各种文件。

其他特别有用的包括单一转化株系或转化株系组合的植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物,所述植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中,包括株系531/PV-GHBK04(棉花,昆虫防治,记载于WO 2002/040677中),株系1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128569中);株系1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128570中);株系1445(棉花,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2002-120964或WO 02/034946中);株系17053(稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9843,记载于WO 10/117737中);株系17314(稻,除草剂耐受性,保藏为PTA-9844,记载于WO 10/117735中);株系281-24-236(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于WO 05/103266或US-A 2005-216969中);株系3006-210-23(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-6233,记载于US-A 2007-143876或WO 05/103266中);株系3272(玉米,品质性状,保藏为PTA-9972,记载于WO 06/098952或US-A 2006-230473中);株系33391(小麦,除草剂耐受性,保藏为PTA-2347,记载于WO 2002/027004中),株系40416(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-11508,记载于WO 11/075593中);株系43A47(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-11509,记载于WO 11/075595中);株系5307(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-9561,记载于WO 10/077816中);株系ASR-368(糠穗草(bent grass),除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-4816,记载于US-A 2006-162007或WO 04/053062中);株系B16(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2003-126634中);株系BPS-CV127-9(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB No.41603,记载于WO 10/080829中);株系BLR1(油菜,雄性不育的恢复,保藏为NCIMB 41193,记载于WO 2005/074671中),株系CE43-67B(棉花,昆虫防治,保藏为DSM ACC2724,记载于US-A 2009-217423或WO 06/128573中);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2010-0024077中);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128571中);株系CE46-02A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128572中);株系COT102(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2006-130175或WO 04/039986中);株系COT202(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2007-067868或WO 05/054479中);株系COT203(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 05/054480中);株系DAS21606-3/1606(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11028,记载于WO 012/033794中),株系DAS40278(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10244,记载于WO 11/022469中);株系DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.1(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11336,记载于WO 2012/075426中),株系DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11335,记载于WO 2012/075429中),株系DAS-59122-7(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA 11384,记载于US-A 2006-070139中);株系DAS-59132(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于WO 09/100188中);株系DAS68416(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-10442,记载于WO 11/066384或WO 11/066360中);株系DP-098140-6(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8296,记载于US-A 2009-137395或WO 08/112019中);株系DP-305423-1(大豆,品质性状,未保藏,记载于US-A 2008-312082或WO 08/054747中);株系DP-32138-1(玉米,杂交体系,保藏为ATCC PTA-9158,记载于US-A 2009-0210970或WO 09/103049中);株系DP-356043-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8287,记载于US-A 2010-0184079或WO 08/002872中);株系EE-1(茄子,昆虫防治,未保藏,记载于WO 07/091277中);株系FI117(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209031,记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140中);株系FG72(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11041,记载于WO 2011/063413中),株系GA21(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209033,记载于US-A 2005-086719或WO 98/044140中);株系GG25(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209032,记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140中);株系GHB119(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8398,记载于WO 08/151780中);株系GHB614(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6878,记载于US-A 2010-050282或WO 07/017186中);株系GJ11(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC 209030,记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140中);株系GM RZ13(甜菜,抗病毒,保藏为NCIMB-41601,记载于WO 10/076212中);株系H7-1(甜菜,除草剂耐受性,保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159,记载于US-A 2004-172669或WO 04/074492中);株系JOPLIN1(小麦,病害耐受性,未保藏,记载于US-A 2008-064032中);株系LL27(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB41658,记载于WO 06/108674或US-A 2008-320616中);株系LL55(大豆,除草剂耐受性,保藏为NCIMB 41660,记载于WO 06/108675或US-A 2008-196127中);株系LL棉花25(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3343,记载于WO 03/013224或US-A 2003-097687中);株系LLRICE06(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC 203353,记载于US6,468,747或WO 00/026345中);株系LLRice62(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC 203352,记载于WO 2000/026345中),株系LLRICE601(稻,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2600,记载于US-A 2008-2289060或WO 00/026356中);株系LY038(玉米,品质性状,保藏为ATCC PTA-5623,记载于US-A 2007-028322或WO 05/061720中);株系MIR162(玉米,昆虫防治,保藏为PTA-8166,记载于US-A 2009-300784或WO 07/142840中);株系MIR604(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2008-167456或WO 05/103301中);株系MON15985(棉花,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2516,记载于US-A 2004-250317或WO 02/100163中);株系MON810(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2002-102582中);株系MON863(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2605,记载于WO 04/011601或US-A 2006-095986中);株系MON87427(玉米,控制授粉,保藏为ATCC PTA-7899,记载于WO 11/062904中);株系MON87460(玉米,胁迫耐性,保藏为ATCC PTA-8910,记载于WO 09/111263或US-A 2011-0138504中);株系MON87701(大豆,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-8194,记载于US-A 2009-130071或WO 09/064652中);株系MON87705(大豆,品质性状-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9241,记载于US-A 2010-0080887或WO 10/037016中);株系MON87708(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-9670,记载于WO 11/034704中);株系MON87712(大豆,产率,保藏为PTA-10296,记载于WO 2012/051199中),株系MON87754(大豆,品质性状,保藏为ATCC PTA-9385,记载于WO 10/024976中);株系MON87769(大豆,品质性状,保藏为ATCC PTA-8911,记载于US-A 2011-0067141或WO 09/102873中);株系MON88017(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-5582,记载于US-A 2008-028482或WO 05/059103中);株系MON88913(棉花,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-4854,记载于WO 04/072235或US-A 2006-059590中);株系MON88302(油菜,除草剂耐受性,保藏为PTA-10955,记载于WO 2011/153186),株系MON88701(棉花,除草剂耐受性,保藏为PTA-11754,记载于WO 2012/134808中),株系MON89034(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-7455,记载于WO 07/140256或US-A 2008-260932中);株系MON89788(大豆,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-6708,记载于US-A 2006-282915或WO 06/130436中);株系MS11(油菜,控制授粉-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485,记载于WO 01/031042中);株系MS8(油菜,控制授粉-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347中);株系NK603(玉米,除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-2478,记载于US-A 2007-292854中);株系PE-7(稻,昆虫防治,未保藏,记载于WO 08/114282中);株系RF3(油菜,控制授粉-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347中);株系RT73(油菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO 02/036831或US-A 2008-070260中);株系SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,保藏为PTA-11226,记载于WO 2012/082548中),株系T227-1(甜菜,除草剂耐受性,未保藏,记载于WO 02/44407或US-A 2009-265817中);株系T25(玉米,除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2001-029014或WO 01/051654中);株系T304-40(棉花,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-8171,记载于US-A 2010-077501或WO 08/122406中);株系T342-142(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128568中);株系TC1507(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,未保藏,记载于US-A 2005-039226或WO 04/099447中);株系VIP1034(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为ATCC PTA-3925,记载于WO 03/052073中),株系32316(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11507,记载于WO 11/084632),株系4114(玉米,昆虫防治-除草剂耐受性,保藏为PTA-11506,记载于WO 11/084621中),株系EE-GM3/FG72(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11041,WO 2011/063413A2),株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2 011/066360A1),株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO 2011/066384A1),株系DP-040416-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11508,WO 2011/075593A1),株系DP-043A47-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11509,WO 2011/075595A1),株系DP-004114-3(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11506,WO 2011/084621A1),株系DP-032316-8(玉米,昆虫防治,ATCC登记号PTA-11507,WO 2011/084632A1),株系MON-88302-9(油籽油菜,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10955,WO 2011/153186A1),株系DAS-21606-3(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11028,WO 2012/033794A2),株系MON-87712-4(大豆,品质性状,ATCC登记号PTA-10296,WO 2012/051199A2),株系DAS-44406-6(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11336,WO 2012/075426A1),株系DAS-14536-7(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11335,WO 2012/075429A1),株系SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11226,WO 2012/082548A2),株系DP-061061-7(油菜,除草剂耐受性,未得到保藏号,WO 2012071039A1),株系DP-073496-4(油菜,除草剂耐受性,未得到保藏号,US2012131692),株系8264.44.06.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11336,WO 2012075426A2),株系8291.45.36.2(大豆,叠加的除草剂耐受性,登记号PTA-11335,WO 2012075429A2),株系SYHT0H2(大豆,ATCC登记号PTA-11226,WO 2012/082548A2),株系MON88701(棉花,ATCC登记号PTA-11754,WO 2012/134808A1),株系KK179-2(紫花苜蓿,ATCC登记号PTA-11833,WO2013003558A1),株系pDAB8264.42.32.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-11993,WO 2013010094A1),株系MZDT09Y(玉米,ATCC登记号PTA-13025,WO 2013012775A1),株系KK179-2(紫花苜蓿,ATCC登记号PTA-11833,WO2013003558A1),株系pDAB8264.42.32.1(大豆,叠加的除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-1 1993,WO2013010094A1),株系MZDT09Y(玉米,ATCC登记号PTA-13025,WO2013012775A1),株系VCO-01981-5(玉米,除草剂耐受性,NCIMB登记号41842,WO2013014241A1),株系DAS-81419-2X DAS-68416-4(大豆,叠加的昆虫抗性和除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-10442,WO2013016516A1),株系DAS-81419-2(大豆,叠加的昆虫抗性和除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-12006,WO2013016527A1),株系HCEM485(玉米,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-12014,WO2013025400A1),株系pDAB4468.18.07.1(棉花,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-12456,WO2013112525A2),株系pDAB4468.19.10.3(棉花,除草剂耐受性,ATCC登记号PTA-12457,WO2013112527A1)。

施用率和时间

当本发明的组合物用作杀真菌剂时,根据施用类型,其施用率可以在相对宽的范围内变化。本发明组合物的施用率为:

·当处理植物部位例如叶子时:0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选10至800g/ha,甚至更优选50至300g/ha(当通过浇水或滴灌施用时,特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时,甚至可以降低施用率);

·当处理种子时:每100kg种子2至200g,优选每100kg种子3至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;

·当处理土壤时:0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。

这些施用率仅为示例性的,并不限制本发明的目的。

因此,本发明的组合物可用于保护植物在处理后的一段时间内免受所述病原体的侵袭。提供保护的时间段通常延续至采用活性成分处理植物后的1至28天,优选1至14天,更优选1至10天,最优选1至7天,或在处理种子后最高达200天。

本发明的处理方法还提供化合物(A)和(B)和/或(C)以同时、单独或相继的方式使用或施用。如果单个的活性成分以相继的方式(即在不同的时间)施用,则它们在适当短的时间段(如几小时或几天)内相继施用。优选施用化合物(A)和(B)和/或(C)的顺序对实施本发明不是重要的。

根据本发明,所列的植物可特别有利地采用通式(I)的化合物和本发明的组合物处理。所述活性成分或组合物的上述优选范围同样适用于处理这些植物。特别强调的是采用本文中明确提及的化合物或组合物处理植物。

下面通过实施例说明本发明。然而,本发明不限于所述实施例。

制备实施例1:3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物(I-2))的制备

在13mL ChemspeedTM管形瓶中分布3mL 0.2M的N-甲氧基-1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-胺(0.60mmol)在二氯甲烷中的溶液,随后加入100μL三乙胺。加入3mL 0.22M的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羰基氯(0.66mmol)在二氯甲烷中的溶液,然后将混合物在室温下搅拌过夜。将混合物倾倒在双筒二氧化硅(2g)+碱性氧化铝(2g)上,并用3×6mL乙腈洗脱。除去溶剂并将粗酰胺通过制备型HPLC-MS纯化,得到121mg(收率45%)的3-(二氟甲基)-5-氟-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(M+H=444)。logP[a]=4.29。

logP值的测定是依据EEC Directive 79/831附录V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱上采用下列方法进行的:

[a]LC-MS的测定是在pH 2.7下,采用0.1%甲酸的水溶液并采用乙腈(包含0.1%甲酸)(线性梯度10%乙腈至95%乙腈)作为洗脱液来完成的。

采用logP值已知的非支链烷2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准(使用保留时间采用连续的烷酮之间的线性插值法测定logP值)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值确定λmax值。

生物实施例

本发明的活性化合物结合物的增强的杀真菌活性在以下实施例中是明显的。尽管单个活性化合物的杀真菌活性较弱,但结合物具有超过各活性的简单加和的活性。

当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物在单独施用时的活性总和时,则始终存在杀真菌的协同效应。两种活性化合物的给定结合物的预期活性可如下计算(参见Colby,S.R.,“Calculating Synergistic and antagonistic Responses of Herbicide Combinations”,Weeds 1967,15,20-22):

如果

X为活性化合物A以m ppm(或g/ha)的施用率施用时的功效,

Y为活性化合物B以n ppm(或g/ha)的施用率施用时的功效,

E为活性化合物A和B分别以m ppm和n ppm(或g/ha)的施用率施用时的功效,

功效的程度以%表示。0%意指相当于对照组的功效,而100%的功效意指没有观察到病害。

如果实际的杀真菌活性超过计算值,则所述结合物的活性为超加和的,即存在协同效应。在这种情况下,实际观察到的功效必定大于由上述公式计算出的预期功效(E)值。

证明协同效应的另一方式是Tammes法(参见“Isoboles,a graphic representation of synergism in pesticides”in Neth.J.Plant Path.,1964,70,73-80)。

通过以下实施例阐明本发明。然而,本发明并不限于所述实施例。

实施例A:链格孢属试验(番茄)的体内预防性试验

溶剂:24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需的浓度。为了测试预防活性,使用活性化合物制剂在所述施用率下喷洒幼株。在喷洒涂层干燥后,使用早疫病链格孢水性孢子悬浮液接种植株。然后将该植株置于约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中。接种后3天评估该测试。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指没有观察到病害。

下表清晰地显示了所观察到的本发明活性化合物结合物的活性大于计算的活性,即存在协同效应。

表:链格孢属试验的体内预防性试验(番茄)

*观察值=观察到的活性

**计算值=使用Colby公式计算出的活性

实施例B:葡萄孢属试验的体内预防性试验(豆科)

溶剂:24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需的浓度。为了测试预防活性,用活性化合物制剂喷洒幼株。在喷洒涂层干燥后,将2小片由灰葡萄孢的生长所覆盖的琼脂置于每片叶子上。将接种的植株置于20℃且相对大气湿度为100%的暗室中。接种后2天,评估叶子上病变的大小。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指没有观察到病害。

下表清晰地显示了所观察到的本发明活性化合物结合物的活性大于计算出的活性,即存在协同效应。

表:葡萄孢属试验的体内预防性试验(豆科)

*观察值=观察到的活性

**计算值=使用Colby公式计算出的活性

实施例C:小麦壳针孢的体内预防性试验(小麦)

溶剂:49重量份的N,N-二甲基乙酰胺

乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需的浓度。为了测试预防活性,使用活性化合物或活性化合物结合物制剂以所述施用率喷洒幼株。在喷洒涂层干燥后,用小麦壳针孢的孢子悬浮液喷洒植株。将该植株在约20℃且相对大气湿度为约100%的培养箱中保持48小时,然后在约15℃下在相对大气湿度为约100%的半透明培养箱中保持60小时。将植株置于温度为约15℃且相对大气湿度为约80%的温室中。接种后21天评估该测试。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指没有观察到病害。

下表清晰地显示了所观察到的本发明活性化合物结合物的活性大于计算出的活性,即存在协同效应。

表:小麦壳针孢试验的体内预防性试验(小麦)

*观察值=观察到的活性

**计算值=使用Colby公式计算出的活性

实施例D:黑星菌属试验的体内预防性试验(苹果)

溶剂:24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需的浓度。为了测试预防活性,使用活性化合物制剂在所述施用率下喷洒幼株。在喷洒涂层干燥后,用苹果黑星病的病原剂(苹果黑星菌)的水性分生孢子悬浮液接种该植株,然后将该植株在约20℃且相对大气湿度为100%的培养箱中保持1天。然后将该植株置于约21℃且相对大气湿度为约90%的温室中。接种后10天评估该测试。0%意指相当于未经处理的对照组的功效,而100%的功效意指没有观察到病害。

下表清晰地显示了所观察到的本发明活性化合物结合物的活性大于计算出的活性,即存在协同效应。

表:黑星菌属试验的体内预防性试验(苹果)

*观察值=观察到的活性

**计算值=使用Colby公式计算出的活性

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