本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种包含双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的杀菌组合物。
背景技术：
灰霉病是由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)侵染所致的一种真菌性病害，是保护地蔬菜种植和运输储藏过程中危害严重和发病范围广泛的植物病害之一。英国《Molecular plant pathology》杂志在2011年报道，病理学家基于科研与经济方面的影响总结出排名前十的植物病原真菌，其中灰葡萄孢位列第二。随着保护地蔬菜种植面积日益扩大，由于灰霉病菌侵染造成的经济损失日趋严重。一般地块因灰霉病可造成减产20%，严重者可达60%以上甚至绝产。
双胍三辛烷基苯磺酸盐是日本油墨化学工业株式会社开发的新型双胍类杀菌剂。双胍三辛烷基苯磺酸盐属触杀和预防性杀菌剂，主要抑制孢子萌发、芽管伸长、附着孢和菌丝的形成，对真菌类化合物的生物合成和细胞膜机能起作用。杀菌谱较广，可以防治由子囊菌和半知菌引起的多种植物病害。上世纪90年代，双胍三辛烷基苯磺酸盐杀菌剂引进我国，主要用于防治柑橘类水果储藏期病害，在蔬菜病害防治方面报道较少。
氟吡菌酰胺是一种新型吡啶基乙基苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。氟吡菌酰胺可用于防治70多种作物上的病害，其中对核盘菌、灰霉病菌、丛梗孢属病菌和白粉病菌所引起的病害防效优异。
发明人通过试验发现，将作用机理不同的双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺防治灰霉病类病害的杀菌剂复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、降低防治成本，对作物安全。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物；本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防治农作物病害的应用。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种农药组合物，其特征在于，活性成分包含双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，其中，所述双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的重量比为1:20-20：1，优选为3:1-1:3，更优选为11:10、2:1。
进一步的，所述农药组合物中双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺占组合物的重量比为1-90%，优选为10-70%。
进一步的，本发明的农药组合物可以通过常规方法制备成农药剂型加工中的任意一种制剂，所述制剂选自悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、可溶粒剂中任一种。
进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、肥料等农用活性成分。
本发明的组合物可以以成品制剂形式提供即组合物中各物质已经混合，也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需要的浓度。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：（1）单剂相比，本发明杀菌组合物对抗性真菌病害如灰霉病、绿霉病有明显增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；（2）减少防治用工，用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）与单剂相比，生产和使用成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的时，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1: 21%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺可湿性粉剂（20：1）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 20%
氟吡菌酰胺 1%
十二烷基硫酸钠 2%
亚甲基双萘磺酸钠 6%
轻质碳酸钙 补齐至100%
所述可湿性粉剂的加工步骤为：按上述配方将双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的可湿性粉剂。
2、实施例2: 11%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺水分散粒剂 (10:1)
双胍三辛烷基苯磺酸盐 10%
氟吡菌酰胺 1%
十二烷基苯磺酸钠 2%
甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物 8%
羧甲基淀粉钠 2%
可溶性淀粉 补齐至100%
该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的水分散粒剂。
3、实施例3: 6%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺可分散油悬浮剂（5:1）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 15%
氟吡菌酰胺 3%
十二烷基苯磺酸钙 15%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有机膨润土 3%
油酸甲酯 补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的可分散油悬浮剂。
4、实施例4: 45%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺微乳剂（2：1）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 30%
氟吡菌酰胺 15%
碳酸二甲酯 5%
四氢糠醇 5%
脂肪醇聚氧乙烯醚 15%
水 补齐至100%
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化机混合均匀，最后加入去离子水，搅拌均匀，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的微乳剂。
5、实施例5: 30%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺微乳剂（1：2）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 10%
氟吡菌酰胺 20%
碳酸二甲酯 10%
四氢糠醇 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 20%
水 补齐至100%
所述微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化机混合均匀，最后加入去离子水，搅拌均匀，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的微乳剂。
6、实施例6: 18%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺可分散油悬浮剂（1:5）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 3%
氟吡菌酰胺 15%
十二烷基苯磺酸钙 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有机膨润土 3%
油酸甲酯 补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10UM以下，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的可分散油悬浮剂。
7、实施例7: 11%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺可湿性粉剂（1：10）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 1%
氟吡菌酰胺 10%
十二烷基硫酸钠 2%
亚甲基双萘磺酸钠 6%
轻质碳酸钙 补齐至100%
所述可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的可湿性粉剂。
8、实施例8: 21%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺微乳剂（1：20）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 1%
氟吡菌酰胺 20%
溶剂油 10%
四氢糠醇 10%
端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
水 补足至100%
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方溶剂油和四氢糠醇混匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，完全溶解后，加入乳化剂混合均匀形成油相，在剪切作用下将水加入油相中，继续剪切约30分钟，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的水乳剂。
9、实施例9: 42%双胍三辛烷基苯磺酸盐·氟吡菌酰胺悬浮剂（22：20）
双胍三辛烷基苯磺酸盐 22%
氟吡菌酰胺 20%
十二烷基苯磺酸钠 1%
亚甲基双萘磺酸钠 4%
黄原胶 0.1%
丙二醇 4%
消泡剂 0.1%
水 补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺的悬浮剂。
二、室内毒力测定
1、对黄瓜灰霉病室内联合作用测定
发明人以双胍三辛烷基苯磺酸盐与氟吡菌酰胺进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。试验采用黄瓜灰霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)为测试对象。原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%-90%的范围内按等比级数设定)。试验靶标菌为采自田间自上向下4叶-6叶位的黄瓜灰霉病菌叶片，用40oC蒸馏水洗下叶片背面的灰霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度控制在每毫升1×105个-1×107个孢子囊)，4℃下存放备用;将药液均匀喷施于健康叶片背面，待药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中。试验设不含药剂的处理作空白对照。用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10微升接种于叶片背面。每叶片接种4滴，每处理不少于5片叶。在处理前24h接种。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱或有光照的保湿箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度为17℃-22℃，相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米(mm)，计算防治效果，试验结果如表1所示。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用; 80 <CTC< 120表现为相加作用。
室内毒力测定结果表明，双胍三辛烷基苯磺酸盐和氟吡菌酰胺在1:20-20:1的范围内对黄瓜灰霉病的防治均表现为协同增效作用。
三、田间药效试验
1. 试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分双胍三辛烷基苯磺酸盐(A)和氟吡菌酰胺(B)的质量和。对照药剂分别是20%双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂和20%氟吡菌酰胺油悬浮剂及空白清水试验。
2.试验方法:每个小区面积为66. 7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。试验结果见下表：
通过田间药效结果表明，由表2可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。