一种高效、低碳、微毒复配熏蒸剂混配方法及创新使用技术与流程

本发明涉及化学杀虫剂领域中一种特殊剂型----混配熏蒸剂，特别涉及将一般杀虫剂与熏蒸剂的混配方法及创新应用技术。

背景技术：

熏蒸剂是杀虫剂的一种特殊剂型，它是以纳米级分子动力学直径大小喷出使用，有良好的渗透性及扩散性，无孔无缝不入，还能渗入处理对象内部，其作用是一般杀虫剂无法达到的。

然而目前可以使用的熏蒸剂品种不多，而且单一使用对有害生物处理存在局限性，及严重的环保问题、易燃易爆、毒性高、潜在危害及危险性大。

甲基溴破坏臭氧层，2005年底起已经被禁止使用，除部分检验检疫系统暂时保留小量使用。

硫酰氟中毒，对熏杀老鼠有效。但温室效应很高，是二氧化碳的4780倍。而且硫酰氟单剂对最主要的疾病媒介如蚊虫效果不好。而蚊虫传播登革热、黄热病、疟疾、乙型脑炎以及当前埃博拉病毒(Ebola virus)及寨卡病毒(Zika virus)等主要输入性媒介，近年输入性蚊虫检出率上升很高，存在潜在威胁。

硫酰氟所含的氟化物会使人的认知能力降低，人体的松果腺产生不平衡和龋齿发生率提高。

环氧乙烷易燃易爆，有致癌危险，许多国家已控制使用。

磷化氢剧毒，易燃易爆。欧盟等国家已经在禁止或者控制使用。

之前虽有熏蒸剂相互复配使用的例子，如环氧乙烷与溴甲烷混合使用，可达到杀虫、灭鼠、消毒兼顾的效果，但前者易燃易爆，且致 癌。后者损害大气臭氧层，即将淘汰。虽在检疫方面有几年宽限期，全面禁用只是时间问题。

发明专利“一种高效杀虫、灭鼠、消毒配剂及使用方法(ZL02114856.2)因其中主要组分之一的环氧乙烷含量5-50％高，无法实施。

发明专利《一种灭鼠杀虫熏蒸剂及其应用》及《定量广谱全释放杀虫熏蒸剂及其使用方法》均由四种有效成分组成，超出农业部农药检定所登记规定。

不少人错误地将烟雾剂或油雾剂来当作熏蒸剂使用。但它们喷出的杀虫剂药粒或药滴直径在微米级，与熏蒸剂产生的纳米级气体分子直径相差1000倍，体积相差千百亿倍。两者的作用方式、运动特性、穿透性等有很大不同。此外烟雾剂与油雾剂使用后残留固体微粒及油迹斑点，污染环境。

大量使用臭氧损耗物质及大量排放温室气体致使地表温度升高等，使有害生物新种群产生并大量扩散蔓延，

蚊虫是传播登革热、黄热病、疟疾、乙型脑炎以及埃博拉病毒(Ebola virus)及寨卡病毒(Zika virus)等等的输入性媒介。近年输入性检出率上升很高，存在巨大的潜在威胁。

在我国由集装箱及船舶输入性病媒有严重扩大之势，如2008年国家质检总局卫监司官员报告，近年来主要病媒蚊虫的检出率2007年较2006年增加了16倍，其中尤以船舶和集装箱为高，占检出率总比高达88.98％。

聂维忠等指出：输入性疾病媒介传入我国的风险频繁发生，2000年入境蚊虫种类达22种，并首次从输入蚊虫体内分离出13株重要病毒，其中8株为三型流行性乙型脑炎，表明情况相当严重。

2010年上海曹敏、李平指出：上海口岸输入的蚊虫传播疾病的风险高。疫情形势严峻，加强检验检疫势在必行。姚宝龙等指出，截获的媒介生物输入性风险尤以集装箱空箱为最多。2006-2008每年进口空箱就已经达到500万TEU。

按WHO统计全世界十三多亿人口，受到各种疟疾的威胁；我国也有一亿多人口受到疟疾的威胁

各大口岸进口可利用废旧物品每年都以20％以上的速度增长，其中也携带多种媒介生物，给我国带来严重的公共卫生危害问题。

可见输入性风险在激增、形势严峻。虽我国南北地域差别大，但在集装箱、常用交通工具内的有害生物大都是随机混栖的，在处理时需综合考虑。

技术实现要素：

本发明公开一种高效、广谱、低碳、微毒复配熏蒸剂及创新使用技术。涉及农药领域中一般杀虫剂与熏蒸剂的配制方法及应用技术，从而使复配制剂能够保证达到高效、广谱杀虫及灭鼠效果，特别适用于各种重要密闭场所，如特种军备潜水艇、武器弹药库，集装箱、机船等各种运载设备、餐厅、电气操作间等。这类公共密闭场所都是多种有害生物混栖地方，不存在选择性和盲区。

本发明所涉及复配熏蒸剂就为此专门开发，实验室及现场试验证明，用同一种制剂剂量，一次处理就能对各种有害生物及老鼠的杀灭率达到100％效果。

本发明所述复配熏蒸剂包括以下组分：右旋苯醚氰菊酯0.4-1.2％；硫酰氟15-35％及二氧化碳65.0-85.0％。将各组分配制成单一均相复配熏蒸剂时，根据组分的蒸汽压先低后高的原则，设计一套自动控制定量的灌装设备完成，能确保每个组分在最后制剂中的精确剂量。

使用时按主要控制目标物容积设计的定量容器一次性释放完成。

复配熏蒸剂在密闭空间作用时间为6-24h，在说明书标签上有注明。使用剂量为30-50g/m³.

本发明不含臭氧消耗物质，微毒，不燃不爆，不含致癌物，温室气体排放量很低，仅是当前使用熏蒸剂的30％，其中二氧化碳是利用其它化工厂废弃物。由于本发明使用环境温度从-50℃～55℃，适用环境和范围广，使用安全，符合环保要求。

在实际使用中另有专用升降机辅助，对大多数处理空间(如集装箱等)采用“一箱一罐”流水作业方法，效率高，能够大幅度降低综合成本，减少劳动强度。如说明书摘要附图2所示。

本发明开发原理

利用相容/相溶技术，右旋苯醚氰菊酯能够以一定的比例，充分溶解在液态二氧化碳及化学熏蒸剂中，混合成为均匀单相的混合熏蒸剂，并且达到广谱、增效，降低毒性，最后与右旋苯醚氰菊酯与熏蒸剂三种成分一起，以纳米级气体动力学分子大小喷出。

本发明与现用技术相比，具有以下优势：

1，本发明剔除了溴甲烷，无损大气臭氧层；排除了环氧乙烷易燃易爆及致癌危险；减少了温室气体的绝对排放量及其它潜在危害；组分中二氧化碳是其它化工厂的排放物，不是专门生产的。所以符合环保、安全、微毒、不燃不爆的要求；

2，本发明的一个十分重要的作用是从根本上弥补了硫酰氟对最主要的疾病媒介之一的蚊虫效果不好的难题。而蚊虫也是重要的输入性媒介；

(注：目前世界上还没有一个国家能够使用熏蒸技术解决输入性 蚊虫处理的，包括澳洲等发达国家)

3，本发明各有效成分间具有增效作用，从而减少了有效成分的使用量。如硫酰氟与右旋苯醚氰菊酯对于某些害虫都有作用，复配后互补作用强，使得复配熏蒸剂的作用迅速，效果优异，一次操作在6-24h能同时处理密闭空间内虫害、鼠害，具有100％效果。达到对各种密闭场所的有害生物及老鼠的有效处理；

4，本发明复配熏蒸剂毒性为微毒(LC50＞10000mg/m³，按照农业部的毒性分类属于实际无毒性级)，所以可以广泛应用于对毒性要求很高，而过去用一般杀虫剂不能使用的场所，例如宾馆饭店、电气操作间等；或者无药可以用或者不允许使用，但是需要有药可用的很多特种军事装备，例如潜水艇在国际上不允许使用硫酰氟熏蒸剂处理的重要场所；本发明就能使用，填补了这一重要空白；

5.对于有很多容积标准化的密闭空间，(如集装箱等)采用“一箱一罐”流水作业。由于堆放场地有限，很多都是堆放成五、六箱之高，现有的人工处理方法，十分困难，还会发生操作人员工伤事故。本发明在实际使用方法中还配备有专用升降机辅助，可同时处理多个集装箱，也不会受到已经将它们堆放多高的限制，都能迅速、方便的完成处理，效率高。降低综合成本，减少劳动强度，加快堆放场地的流转使用效率，彻底改变20多年来由人工估时控制剂量的现有操作方法，确实保证剂量释放精确，保证处理效果；

4.本发明可减少操作人员在处理中可能受到的中毒危险；

5.使用环境温度从-50℃～55℃，适用环境和范围广，使用安全；

6.使用后不会在使用场所及物件表面残留污斑；

7，存储稳定性试验证明配方中各个有效成分之间的相溶性与相容性好。存放两年后试验压力和喷出率都没有变化。

喷出率及内压检测结果

注 6#-10# 样品为灌装后及常温贮存两年后测得数据。

所以喷出试验证实了以由右旋苯醚氰菊酯、硫酰氟与CO2按此比例构成的配方，能充分互容互溶，喷出后无残余物。

附图说明

图1为28m³模拟现场试验图及试验对象分布示意图。

图2为20呎标准集装箱空箱试验图。

图3为标准集装箱实箱现场试验时纸板箱在集装箱内的放置方法图。

图4为多层多排标准集装箱实箱现场试验外观图。

图5为堆放在集装箱中间纸板箱内塑料袋中的死亡蚂蚁图。

图6为喷出压力及喷出率试验验证图

具体实施方法

产品制作灌装方法

1、在常温常压下将右旋苯醚氰菊酯，在耐压钢瓶阀门开启状态下定量灌入耐压钢瓶；

2、使硫酰氟钢瓶阀门出口对准复配熏蒸剂产品钢瓶阀门进口处，打开硫酰氟钢瓶阀门，灌入设定量硫酰氟，瞬间同时关闭硫酰氟钢瓶阀门与复配熏蒸剂产品钢瓶阀门；

3、在液态二氧化碳灌装机头合上耐压容器阀门进口处时，两者同时瞬间自动开启进行二氧化碳灌装，灌装完毕瞬间，同时自动关闭阀门，制作完成。

实施例一 28m³模拟现场试验

说明：

1，模拟现场试验室按照国家标准模拟现场方法在28³试验房内进行。

2，为了充分调查清楚药剂在试验室中各部位的效果，将试验对象分上部东南西北四个笼子，下部东南西北四个笼子，离开箱角两墙面30cm，中央一个位置为试验方箱对角线交叉点，共9个笼子。每个笼子内投入试验对象，包括埃及伊蚊、家蝇、德国小蠊、黑皮蠹、白蚁各20头，白鼠10头。

3，试验条件 温度：26℃±1℃

湿度：RH60±5％

4，每个试验均重复三次，并作空白对照。

5，试验结果

模拟现场试验结果

实施例二 20呎标准集装箱空箱试验

为了充分调查清楚药剂在试验室中各部位的效果，将试验耙标分上部东南西北四个笼子，下部东南西北四个笼子，离开箱角两墙面30cm，中央一个位置为试验方箱对角线交叉点，共9个笼子。每个笼子内投入试验耙标，包括埃及伊蚊、家蝇、德国小蠊与黑皮蠹及白蚁各20头，白鼠10头。

20呎标准集装箱空箱试验结果

试验说明：

试验条件 温度：25-27℃±1℃

湿度：RH50±5％

每个试验均重复三次，并设空白集装箱对照。

实施例三 20呎标准集装箱实箱现场试验

20呎标准集装箱实箱现场试验结果

试验说明：

1，为了充分调查清楚药剂在集装箱内纸板箱中各部位的效果，将试验耙标分上部东南西北四个放在角的集装箱内，下部东南西北四个个放在角的集装箱内，中央一个放在集装箱内对角线交叉点的一个纸板箱中，共9个笼子。每个笼子内投入试验对象，包括埃及伊蚊、家蝇、德国小蠊、黑皮蠹各20头、白蚁5头，白鼠10头。

2，试验条件 温度：26-28℃±1℃

湿度：RH50±5％

3，每个试验均重复三次，并作空白集装箱对照。

为了探索复配熏蒸剂的穿透性，5头白蚁放在塑料手套中，把手套口密封，放在堆放在集装箱中间的一个纸板箱内，盖上盖子。

各个组分之间的相容与相溶性及存放稳定性试验

为了验证复配熏蒸剂各个组分之间的相容与相溶性及存放稳定性，进行了喷出压力及喷出率试验验证。(图6是相容与相溶性试验)

试验时分别将整三张3mX3m大白纸平放在离喷出口前方3M，5M及7M处作为喷出物的沉积目标。

取三个试验样品。然后将试验样品分别对这三个目标做喷出试验。

如果九次试验在这三张白纸上面没有浅黄色斑迹，说明它们全部相溶及相容了。

如果在3M或者5M白纸上会有不同程度的微湿，这是由于喷出速率极高，液化气喷出物来不及蒸发，但在数秒内即挥发干了，没有留下任何痕迹，在7M处白纸上也无任何痕迹，说明喷出物已全部气化，它们已经全部相溶及相容了。

如果在这三张白纸上面有浅黄色斑迹，说明它们没有全部相溶及 相容。其中右旋苯醚氰菊酯加入量比例超过了它的饱和溶解度。

重新设计及调整新的右旋苯醚氰菊酯加入量，直到它们之间达到全部相溶及相容为止。经过多次试验，这样就找到了右旋苯醚氰菊酯在二氧化碳中的饱和溶解度。

复配熏蒸剂的喷出率理论上应为100％，但考虑到即使钢瓶内液相内容物全部喷出，在钢瓶内还会有极微量气相内容物，它与容器内的空气一起构成混合物。此时混合物的压力仅为一个大气压，与钢瓶外空气大气压相平衡，所以没有喷出物。

2017-01-31