本发明涉及一种用于防除水稻田间杂草的除草剂，具体涉及一种含二氯喹啉草酮、灭草松、氰氟草酯的除草组合物，属于农药技术领域。
背景技术：
在全球农药市场中，除草剂占有43％的市场份额，并逐年增加。水稻是我国的第一大农作物，全国登记的除草剂品种数量也位居第一。目前稻田除草剂以五氟磺草胺、噁唑酰草胺、二氯喹啉酸、丁草胺等为主导品种。但由于多年的使用，二氯喹啉酸使稻田杂草稗草产生了抗药性；丁草胺虽然使用面积大，但同时也带来了对水生生物的毒性问题；此外稻田除草剂多以乳油或可湿性粉剂为主，带来了环境污染、药效药害等问题；同时稻田杂草群落演变也是对稻田除草剂的一项新的挑战。
二氯喹啉草酮，又名2-(3,7-二氯喹啉-8-基)-羰基-环己烷-1,3-二酮，是二氯喹啉酸的衍生物。二氯喹啉酸可有效防除稻田稗草，但对大龄稗草防效逐年下降；对稻田阔叶杂草防效较差，对莎草科杂草无效，且遇高温易产生药害。而二氯喹啉草酮对大龄稗草防效优异，同时也能有效防除稻田阔叶杂草如鸭舌草、耳叶水苋等。但对千金子、莎草防效较差，限制了其推广使用。
灭草松，又名排草丹，化学名为3-异丙基(1H)-苯并-2,1,3-噻二嗪-4-(3H)-酮2,2二氧化物。是一种具选择性的触杀型苗后除草剂，用于苗期茎叶处理，通过叶片接触而起作用。旱田使用，先通过叶面渗透传导到叶绿体内抑制光合作用。水田使用，既能通过叶面渗透又能通过根部吸收，传导到茎叶，强烈阻碍杂草光合作用和水分代谢，造成营养饥饿，使生理机能失调而致死。灭草松可有效防除水稻田里的大多数阔叶杂草和莎草科杂草，但对禾本科杂草无效。
氰氟草酯，又名千金，化学名为(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯。为内吸传导型除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，经韧皮部传导，积累与植物体的分生组织区，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。氰氟草酯对千金子高效，对低龄稗草有一定的防效，但对阔叶杂草和莎草科杂草无效。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种组分合理、除草谱广、防效好、成本低的含二氯喹啉草酮、灭草松及氰氟草酯的除草组合物，用于防除水稻田中多种杂草，在防除水稻田阔叶杂草和禾本科杂草的应用中具有显著效果。
发明人经过研究发现，将二氯喹啉草酮和灭草松、氰氟草酯进行合理混配，能克服单一制剂缺陷并具有显著增效，扩大杂草谱、一次施药可防除水稻田绝大部分杂草，减少施药次数，降低防治成本，减缓抗药性，对水稻安全。
本发明的一种含二氯喹啉草酮的除草组合物，其包含有由有效成分A和有效成分B构成的活性组分，所述有效成分A为二氯喹啉草酮，所述有效成分B由质量比为2：1的灭草松和氰氟草酯组成，有效成分A与有效成分B的质量比为1-30：1-40。
上述所述含二氯喹啉草酮的除草组合物中，优选的，有效成分A与有效成分B的质量比为2:1～1:4；更优选的，有效成分A与有效成分B的质量比为1：2～1：3。
上述所述含二氯喹啉草酮的除草组合物，添加有农药常用辅料制成水分散粒剂或油悬浮剂。
本发明的组合物，在制成油悬浮剂时所选用的油相载体可以为环氧大豆油、油酸甲酯、大豆油、菜籽油中的一种或多种，所选用的乳化剂可以为环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、十二烷基苯磺酸钙、苯乙基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸盐类、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一种或多种，所选用的增稠剂可以为凹凸棒土、有机膨润土、超细二氧化硅、黄原胶中的一种或多种；在制成水分散粒剂时选用的填料可以为轻质碳酸钙、高岭土、凹凸棒土中的一种或多种，选用的润湿分散剂可以为600#、苯乙基酚聚氧乙烯硫酸钠、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种，选用的崩解剂可以为膨润土、变性淀粉、白炭黑中的一种或几种；选用的粘结剂可以为聚丙烯酸钠、聚乙二醇、糊精、羧甲基纤维素中的一种或几种。
上述所述水分散粒剂或油悬浮剂中，活性组分占总质量的1％-50％，优选的，所述活性组分占总质量的10％-40％，更优选20％-40％。
本发明所述的含二氯喹啉草酮的除草组合物可用于防除水稻田杂草。
本发明的除草组合物由于二氯喹啉草酮、灭草松、氰氟草酯除草机理不同，复配后结合单剂的优点，达到了更好的除草效果，相对于单剂使用具有明显的增效作用，降低用药量，降低了成本且更安全；扩大了对杀草谱，对阔叶杂草、莎草科杂草和禾本科杂草均有较好防治效果；同时可减缓因使用单剂产生的抗药性。
对于二氯喹啉草酮、灭草松、氰氟草酯除草特性的细致分析，采用Wadley法进行定量筛选，配制各单剂和各不同配比混剂浓度梯度。试验材料选择稗草、异型莎草、鸭舌草、千金子，采用室内生测法。每个浓度处理4次重复，每重复杂草数为30株。施药器械为喷雾塔，气压0.8-0.4mpa。施药时稗草、千金子为2-3叶期，异型莎草、鸭舌草为3-4叶期。按精准喷雾塔实际喷药面积(0.19m2，施药液量为10mL，折合用药液量为35L/亩)准确配制各处理所需的药液。由下列公式计算各处理的鲜重防效，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位。
E＝C—T/C×100
式中：E为鲜重防效；C为对照杂草鲜重；T为处理杂草鲜重。
将鲜重防效换算成抑制机率值(Y)，药剂浓度换算成浓度对数(X)，按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线计算各单剂和混剂毒力回归方程y＝a+bX和r值，求ED50(g.a.i/hm2)。根据Wadley公式计算混剂的增效比率(SR)。ED50(理论)＝(a+b)/(a/ED50A+b/ED50B)
SR＝ED50理论值/ED50实际值
式中，A、B是混剂中的各组分，而a、b是这些组分在混剂中的含量比值。根据SR作出联合作用综合评价。
当SR≥1.5时，为增效作用；当1.5﹥SR﹥0.5时，为加成作用；当SR≤0.5时，为拮抗作用。
表1 二氯喹啉草酮、灭草松、氰氟草酯及其混剂防除水稻田杂草的除草活性
从表1中数据可以分析得到，有效成分A与有效成分B以2:1～1:4比例混配，对水稻田中的一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草有较好的防治效果，尤以1：2～1：3混配效果更佳。
本发明各组分之间存在明显增效作用，可代替部分高价位农药品种，并减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中二氯喹啉草酮、灭草松、氰氟草酯均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓杂草对单一药剂的抗药性。
具体实施方式
实施例1
27％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯油悬浮剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得油悬浮剂产品。每亩100-120g用于防治水稻田杂草，效果可达90％。
实施例2
24％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯油悬浮剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：同实施例1。每亩120-140g用于防治水稻田杂草，效果可达90％。
实施例3
32％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯油悬浮剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：同实施例1。每亩80-100g用于防治水稻田杂草，效果可达90％。
实施例4
27％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯油悬浮剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：同实施例1。每亩120-140g用于防治水稻田杂草，效果可达90％。
实施例5
36％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。每亩120-140g用于防治水稻纹枯病效果可达85％以上。
实施例6
32％二氯喹啉草酮·灭草松·氰氟草酯水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。
制备方法：同实施例5。每亩100-120g用于防治水稻纹枯病效果可达85％以上。