本发明属于农业领域，具体涉及一种包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球及其制备方法。
背景技术：
一般合成的农药常常是顺、反异构体或左、右旋体的混合物，通常需经过顺反异构体的差向异构分离、左右旋体的物理化学法拆分或定向合成来制备高效立体异构农药。由于差向异构化机理与有机化合物的光学（和几何）异构体在碱性或酸性催化剂作用下的异构机理相同，在适当强度的碱（或酸）作用下，取代乙烯基环丙烷羧酸酯类由于醇位上与氰基相连的碳原子较活泼，就容易发生构型变化，相对而言，环丙烷上的不对称碳原子先受到攻击而发生消旋。消旋后的顺式构型分子就可溶于溶剂中，此时溶液里只含无旋光活性的消旋体。只要反应条件控制得当，这种构型消旋化就仅发生在醇部分的不对称碳原子上，而环上的不对称碳原子则无作用。消旋体在反应体系中随之进行质子化，进而导致可溶部分形成等分子比的2个非对映体［S和R］醇的酯。
氯氰菊酯原油是八种异构体的混合物，即1RcisR/1ScisS或1RtransR/1StransS（低效顺、反体），1RcisS/1ScisR或1RtransS∕1StransR（高效顺、反体），其中高效异构体只有两种，包括其对映体在内仅占总酯的35%-45%，其余则相对低效或几乎无效。氯氰菊酯差向异构化产物是一种全新的化合物，其组成、物化性质、杀虫效力等均与氯氰菊酯原药和任何一种单一异构体不同，并比原药的毒性低、杀虫谱广、杀虫效力提高一倍，而且对害虫的天敌和蜂类很安全，具有很高的经济效益和社会效益。
作者许祥静等人在《氯氰菊酯的差向异构化研究》一文中，以氯氰菊酯工业原油为起始原料，三乙胺为催化剂，应用差向异构化技术制备了高效氯氰菊酯，工艺流程简便可行，经济合理，但是时间长。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种安全低毒的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油20-30份、环己烷120-150份、1，1-二甲基双胍盐酸盐10-12份、三乙醇胺12-15份、异丙醇40-50份、玉米淀粉30-40份、辛烯基琥珀酸酐20-25份、辛基酚聚氧乙烯醚5-6份、二甲基乙醇胺5-6份、氢氧化钠8-10份、α-淀粉酶0.5-1份、小麦淀粉15-20份、甲苯150-200份、N,N-二甲基甲酰胺6-8份、氯乙酸钠8-10份、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵6-8份、盐酸溶液适量、去离子水适量。
所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，其由如下的步骤制备而成：
（1）将氯氰菊酯原油加入到环己烷中，缓慢加热至40-50℃，充分混合使之溶解，过滤除去不溶物，冷却至室温；边搅拌边加入1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺，控制温度为30-35℃，磁力搅拌反应20-24h后逐渐降到12-15℃，继续磁力搅拌反应20-30h，再加入异丙醇，降温至0-5℃，继续磁力搅拌反应18-20h；边搅拌边缓慢加入盐酸溶液，调节体系的PH为3-4，静置分层留有机相，加入去离子水，水洗至中性，搅拌15-20min，静止分层，除去水相，干燥有机层；
（2）将玉米淀粉、辛烯基琥珀酸酐、辛基酚聚氧乙烯醚、二甲基乙醇胺、氢氧化钠和相当于氢氧化钠重量份35-40倍的去离子水加入到超声反应釜中，以300-400W的超声功率，超声震荡3-4h，调节体系PH为6.5-7.5，静置10-12h，过滤，洗涤；将洗涤后的滤饼加入到相当于滤饼重量份10-12倍的去离子水中，加入α-淀粉酶，升高温度至60-65℃，恒温磁力搅拌5-6h，过滤，洗涤，干燥；
（3）将步骤（2）的产物、小麦淀粉、步骤（1）的产物、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，升高温度至60-65℃，混合搅拌3-4h，再加入氯乙酸钠、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，混合搅拌均匀后，常压下，80-85℃恒温磁力搅拌8-10h，过滤干燥即得包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球。
所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，所述的盐酸溶液的浓度为2-3mol/L，所述的磷酸的浓度为0.5-0.6mol/L。
所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其特征在于，所述的环己烷和异丙醇已经预先做过干燥处理。
所述的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所使用的仪器设备都是预先干燥过的。
采用上述的技术方案，本发明的有益效果为：
本发明采用1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺作为氯氰菊酯异构化反应的复合催化剂；1，1-二甲基双胍盐酸盐既具有良好的催化作用，又同时兼备有机碱、无机碱的双重特性，再与三乙醇胺协同作用，提高了转位的反应温度，加快了反应速率，大大缩短了反应时间，并且提高了产物中高效体的比例。本发明以玉米淀粉和小麦淀粉包覆高效氯氰菊酯，并以辛烯基琥珀酸酐酯化，季铵盐接枝，使得本发明的淀粉微球同时拥有水溶性和油溶性的两性特性，拓展了本发明淀粉微球的应用领域。本发明的淀粉缓释微球，包含高效氯氰菊酯，使氯氰菊酯缓慢释放，达到长期除虫的效果，杀虫谱广、击倒速度快；高效氯氰菊酯以固态形式存在于淀粉微球中，不易变质，对眼睛、皮肤刺激性小，对环境污染少，大幅提高了对生产、贮运和使用者的安全性。
具体实施方式
本实施例的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其由如下重量份的原料制备而成：氯氰菊酯原油30份、环己烷120份、1，1-二甲基双胍盐酸盐12份、三乙醇胺15份、异丙醇50份、玉米淀粉40份、辛烯基琥珀酸酐25份、辛基酚聚氧乙烯醚6份、二甲基乙醇胺6份、氢氧化钠10份、α-淀粉酶1份、小麦淀粉20份、甲苯200份、N,N-二甲基甲酰胺8份、氯乙酸钠10份、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵8份、盐酸溶液适量、去离子水适量。
本实施例的包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球，其由如下的步骤制备而成：
（1）将氯氰菊酯原油加入到环己烷中，缓慢加热至40-50℃，充分混合使之溶解，过滤除去不溶物，冷却至室温；边搅拌边加入1，1-二甲基双胍盐酸盐和三乙醇胺，控制温度为35℃，磁力搅拌反应24h后逐渐降到15℃，继续磁力搅拌反应30h，再加入异丙醇，降温至5℃，继续磁力搅拌反应20h；边搅拌边缓慢加入盐酸溶液，调节体系的PH为3-4，静置分层留有机相，加入去离子水，水洗至中性，搅拌20min，静止分层，除去水相，干燥有机层；
（2）将玉米淀粉、辛烯基琥珀酸酐、辛基酚聚氧乙烯醚、二甲基乙醇胺、氢氧化钠和相当于氢氧化钠重量份40倍的去离子水加入到超声反应釜中，以400W的超声功率，超声震荡4h，调节体系PH为6.5-7.5，静置12h，过滤，洗涤；将洗涤后的滤饼加入到相当于滤饼重量份12倍的去离子水中，加入α-淀粉酶，升高温度至65℃，恒温磁力搅拌5h，过滤，洗涤，干燥；
（3）将步骤（2）的产物、小麦淀粉、步骤（1）的产物、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，升高温度至65℃，混合搅拌4h，再加入氯乙酸钠、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵，混合搅拌均匀后，常压下，85℃恒温磁力搅拌10h，过滤干燥即得包含高效氯氰菊酯的淀粉缓释微球。