本发明涉及一种含用二氯恶菌唑和氟吗啉的杀菌组合物，是以二氯恶菌唑和氟吗啉为有效成分，用于防治马铃薯晚疫病和黄瓜霜霉病。
背景技术：
由植物真菌引起的粮食作物病害已成为全球性粮食案例问题。随着全球化时代人员和各种物品大范围流通，真菌感染容易扩散，趋势有加重迹象。目前水稻、小麦、玉米、马铃薯和黄豆等主要粮食作物，都出现由真菌引起的病害，这对发展中地区的经济影响尤其严重。真菌病害不仅影响粮食安全，也威胁生物多样性，努力控制真菌病害发生，这一任务非常重要。
二氯恶菌唑，由贵州大学发现一种新型的具有杀菌作用的噁唑砜类化合物，其分子式为c9h6o3n2cl2s，分子量为293.1，砜类化合物具有广谱的生活活性，具有杀虫、抗菌等作用，其中农药方面的杀菌作用备受多方的关注；其对晚疫病、霜霉病、立枯病等土传病害防治有优良效果。
氟吗啉，由沈阳化工研究院创制的一种新型的丙烯酰吗啉类的内吸性杀菌剂，其分子式为c21h22fno4，分子量为371.4，氟吗啉主要用于防治卵菌纲病原菌引起的霜霉病、晚疫病、霜疫病等病害，可用于多种蔬菜及水果植物，例如：花生、大豆、马铃薯、黄瓜、白菜、葡萄、柑桔等。
为了扩大防治谱、减缓抗药性的发生及降低用药成本，通过农药复配筛选进行深入研究出具有明显协同增效作用的组合物二氯恶菌唑和氟吗啉，经进一步进行田间试验证明药效完成本发明。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种含有二氯恶菌唑和氟吗啉的杀菌组合物，该组合具有显著的协同增效作用，可用于农作物上真菌类病害的防治。
本发明采用如下技术方案：一种含二氯恶菌唑和氟吗啉的杀菌组合物，包括活性成分二氯恶菌唑和氟吗啉及常用辅助成分，二氯恶菌唑和氟吗啉的重量比为1:60-60:1，对于马铃薯晚疫病优选为1:20-10:1，对于黄瓜霜霉病优选为1:20-10:1；二氯恶菌唑和氟吗啉在组合物中的总重量百分含量为0.5%-60%，优选为1%-50%，其余为农药制剂中合适的助剂成分加工成任意一种农药剂型。
进一步的，所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂，悬浮种衣剂、微乳剂、水分散粒剂中任意一种，还可以制成悬乳剂、可溶粉剂、颗粒剂等等。
本发明的组合物以成品制剂形式提供，也可以以单剂形式提供，生产工艺均属现有已知技术，在此不再详细描述。
进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如肥料、杀菌剂、杀虫剂等。
本发明杀菌组合物可用于农作物上真菌类引起的病害防治，适用于马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病等多种病害。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、二氯恶菌唑与氟吗啉复配具有明显的协同增效作用，与活性成分单剂使用相对比明显提高了对农作物病害的防治作用。
2、二氯恶菌唑与氟吗啉作用机理互不相同，作用位点增加，延缓了真菌类病原抗药性的产生，有利于延缓农药活性成分的使用寿命。
3、二氯恶菌唑与氟吗啉两种活性成分复配，减少农药使用量，降低使用成本，减轻环境污染，适合实际生产中推广应用。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均属于本发明要求保护的范围。
一、制剂实施例
实施例一：16%二氯恶菌唑·氟吗啉可湿性粉剂（1:1）
二氯恶菌唑8%
氟吗啉8%
木质素磺酸钙2%
琥珀酸二异辛酯磺酸钠7%
白炭黑3%
硅藻土余量
实施例二：22%二氯恶菌唑·氟吗啉可分散油悬浮剂（1:10）
二氯恶菌唑2%
氟吗啉20%
油酸酯聚氧乙烯醚10%
脂肪醇聚氧乙烯醚4%
白炭黑1%
改性土8%
油酸甲酯余量
实施例三：5%二氯恶菌唑·氟吗啉水乳剂（4:1）
二氯恶菌唑4%
氟吗啉1%
辛基酚聚氧乙烯醚4%
十二烷基苯磺酸钙7%
二甲基甲酰胺12%
去离子水余量
实施例四：28%二氯恶菌唑·氟吗啉水分散粒剂（2:5）
二氯恶菌唑8%
氟吗啉20%
十二烷基苯磺酸钠2%
木质素磺酸钠12%
硬脂酸钙1.2%
白炭黑余量
实施例五：44%二氯恶菌唑·氟吗啉微乳剂（10:1）
二氯恶菌唑40%
氟吗啉4%
脂肪醇聚氧乙烯醚10%
松基油7%
正丁醇4%
有机硅1%
碳酸氢铵0.1%
3-氯-1，2-环氧丙烷2%
去离子水余量
实施六：10%二氯恶菌唑·氟吗啉悬浮剂（1:19）
二氯恶菌唑0.5%
氟吗啉9.5%
烷基萘磺酸缩聚物5%
黄原胶0.2%
苯甲酸钠0.2%
乙二醇3%
硅酸镁铝0.5%
去离子水余量
二、室内毒力测定试验
1、马铃薯晚疫病室内毒力测定
1.1试验对象：马铃薯晚疫病
1.2试验方法：试验参考中华人民共和国行业标准ny/t1156.12-2006《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第12部分：防治晚疫病试验盆栽法》进行测定。
供试作物为感晚疫病马铃薯品种，盆栽培养至2片～4片真叶期。将配制好的二氯恶菌唑和氟吗吡药剂选用合适的溶剂（例如：蒸馏水）溶解，用0.1%的吐温-80的表面活性剂水溶液稀释。根据药剂活性，制备浓度梯度，并设置不含有效成分的溶剂和表面活性剂作空白对照，保护性试验为药剂处理后24h左右进行接种，治疗型试验在药剂处理前24h接种。用孢子囊或游动孢子悬浮液喷雾接种，游动孢子悬浮液制备：将试验用病原菌在适宜的培养基上培养，或者将病组织保湿培养，待产生孢子囊后，用无菌水将孢子囊洗下，用双层纱布过滤，制成孢子囊悬浮液，置于4℃低温下，黑暗处理0.5h～3h，使其释放出游动孢子，并调节孢子浓度至1×105个孢子/ml作为接种体。接种后的每天连续光照/黑暗各12h交替（光照强度5000lux～20000lux）、温度为18℃～20℃，以及接种后24小时内保持叶面有水膜，以后相对湿度为90%以上的条件下培养7d。待空白对照病叶率达到50%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。
防治效果用dps、sas或spss等标准统计软件对药剂浓度对数值与防效几率进行分析，计算药剂的ec50，依据孙公沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（ctc）。试验结果见表1。
室内毒力试验结果表明，二氟恶菌唑和氟吗啉在1:60-60:1的范围内复配，对马铃薯晚疫病的防治表现为协同作用。其中，当二氟恶菌唑和氟吗啉重量比为1:20-10:1时，共毒系数均在130以上，协同增效作用更明显。可见，二氯恶菌唑和氟吗啉复配具有合理性和可行性。
2、黄瓜霜霉病室内毒力测定
1.1试验对象：黄瓜霜霉病
1.2试验方法：试验参考中华人民共和国行业标准ny/t1156.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第7部分：防治黄瓜霜霉病试验盆栽法》进行测定。
供试作物为感病黄瓜品种，盆栽培养至4片～6片真叶期。将配制好的二氯恶菌唑和氟吗啉药剂选用合适的溶剂（例如：蒸馏水）溶解，用0.05%的吐温-80的表面活性剂水溶液稀释。根据药剂活性，制备浓度梯度，并设置不含有效成分的溶剂和表面活性剂作空白对照，保护性试验为药剂处理后24h左右进行接种，治疗型试验在药剂处理前24h接种。用新鲜孢子囊悬浮液喷雾接种于叶片背面，每处理不少于5盆，每盆2株。孢子囊悬浮液制备：选择病源叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉菌孢子囊，配成悬浮液（浓度为每毫升1×105个～1×107个孢子囊），置于4℃低温下，黑暗处理0.5h～3h，使其释放出游动孢子，并调节孢子浓度至1×105个孢子/ml作为接种体。接种后的每天连续光照/黑暗各12h交替、温度为17℃～22℃，相对湿度为90%以上的条件下培养。根据空白对照发病情况，对接种叶片分级调查，计算各处理的病情指数和防治效果。
进行药剂联合毒力测定时，依据孙公沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（ctc），评价混剂的联合作用类型。试验结果见表2。
室内毒力试验结果表明，二氟恶菌唑和氟吗啉在1:60-60:1的范围内复配，对黄瓜霜霉病的防治表现为协同作用。其中，当二氟恶菌唑和氟吗啉重量比为1:20-10:1时，共毒系数均在130以上，协同增效作用更明显。可见，二氯恶菌唑和氟吗啉复配具有合理性和可行性。
三、田间药效试验
1、马铃薯晚疫病田间药效试验
为了进一步验证本发明的实际应用效果，采用本发明实施例的药剂进行防治马铃薯晚疫病田间药效试验。
试验地点：安徽省阜阳市太和县
供试药剂：8%二氯恶菌唑悬浮剂、20%氟吗啉可湿性粉剂、16%二氯恶菌唑·氟吗啉可湿性粉剂、22%二氯恶菌唑·氟吗啉可分散油悬浮剂、5%二氯恶菌唑·氟吗啉水乳剂、28%二氯恶菌唑·氟吗啉水分散粒剂、44%二氯恶菌唑·氟吗啉微乳剂、10%二氯恶菌唑·氟吗啉悬浮剂
试验方法：用8%二氯恶菌唑悬浮剂、20%氟吗啉可湿性粉剂作对照药剂，制剂实施例药剂采用喷雾法，试验共设6个药剂处理，每个处理4次重复，于喷药后7天、12天各调查病情指数并计算防效，试验结果见表3。
由表3可以看出，制剂实施例1-6对马铃薯晚疫病的田间防治效果均明显高于各对照单剂处理。说明二氯恶菌唑和氟吗啉复配能降低马铃薯晚疫病发病率，降低农药的使用剂量、用药成本，减少农药对环境的影响。
2、黄瓜霜霉病田间药效试验
为了进一步验证本发明的实际应用效果，采用本发明实施例的药剂进行防治黄瓜霜霉病田间药效试验。
试验地点：广西壮族自治区南宁市上林县
供试药剂：8%二氯恶菌唑悬浮剂、20%氟吗啉可湿性粉剂、16%二氯恶菌唑·氟吗啉可湿性粉剂、22%二氯恶菌唑·氟吗啉可分散油悬浮剂、5%二氯恶菌唑·氟吗啉水乳剂、28%二氯恶菌唑·氟吗啉水分散粒剂、44%二氯恶菌唑·氟吗啉微乳剂、10%二氯恶菌唑·氟吗啉悬浮剂
试验方法：用8%二氯恶菌唑悬浮剂、20%氟吗啉可湿性粉剂作对照药剂，制剂实施例药剂采用灌根法，试验共设6个药剂处理，每个处理4次重复，于喷药后7天、12天各调查病情指数并计算防效，试验结果见表4。
由表4可以看出，制剂实施例1-6对黄瓜霜霉病的田间防治效果均明显高于各对照单剂处理。说明二氯恶菌唑和氟吗啉复配能降低黄瓜霜霉病发病率，降低农药的使用剂量、用药成本，减少农药对环境的影响。