一种杀菌剂组合物和制剂及其应用_3

文档序号:8927838阅读:来源:国知局
mlX3次饱和 食盐水洗,无水硫酸钠干燥,柱层析提纯得化合物I0. 70g,收率86 %。
[0078] 5、式(II)所示的化合物的合成
[0079] 将0.57g(1.97mmol)2-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯胺溶于20ml二氯甲烷中, 加入0. 30g(2. 95mmol)三乙胺,再在冰浴条件下缓慢滴加3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡 唑-4-甲酰氯0. 46g(2. 36mmol)。TLC监测反应完全后将体系中加入30ml二氯甲烷, 50mlX3次饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,柱层析提纯得化合物I0. 75g,收率85 %。
[0080]制得的式(I)和式(II)所示的化合物的相关核磁数据如下:
[0081]式(I)所示的化合物"HNMR(600MHz,CDC13)S8. 67(s, 1H), 8. 55(d,J= 8. 4Hz, 1H),7. 99 (s, 1H),7. 48 (t,J= 8. 4Hz, 1H),7. 21 (m, 2H),7. 04 (s, 1H),6. 92(t ,J= 48. 6Hz, 1H), 6. 74(d,J= 13. 8Hz, 1H),3. 95 (s, 3H).MS:m/z= 411.29(M+). mp:102. 5-103. 6°C.
[0082]式(II)所示的化合物"H NMR(600MHz, CDC13) S 8. 62(s, 1H), 8. 58(d, J= 8. 4Hz ,1H),7. 99 (s, 1H),7. 75 (s, 1H),7. 46 (d, J=9Hz, 1H),7. 24 (d, J=7. 8Hz, 1H),7. 11(t,J= 7. 8Hz, 1H),6. 99 (d, J=9Hz, 1H),6. 87(t,J=53. 4Hz, 1H),6. 86 (s, 1H),3. 92 (s, 3H).MS:m/ z = 445. 15 (M+).mp: 114. 3-115. 4°C?
[0083] 测试例1
[0084] 本测试例用于说明咯菌腈与吡唑酰胺类化合物复配对黄瓜灰霉病的室内毒力测 定
[0085] 试验对象:黄瓜灰霉病菌(Botrytiscinerea)
[0086] 试验方法:参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 2 - 2006》菌丝生长 速率法。每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,将上述各病原菌用PDA培养基培 养,待菌落刚长满培养皿时,用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块,用接种针将菌块移 至预先配制成的含毒PDA培养基中央,然后置于25°C培养箱内培养,每处理重复4次。视CK 菌落生长情况,采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径cm,求出校正抑制百分率。通过 抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC5(I值,再根据 孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
[0087] 药效计算:每个菌落十字交叉测两个直径,以其平均数代表菌落大小。按下式求 出菌落生长抑制率:菌落生长抑制率% =(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直 径)X100/空白对照菌落增长直径。
[0088] 结果用DPS的3. 11专业版进行数据分析统计,求出回归直线、EC5Q、相关系数。依 孙云沛(Y-PSun)法将测定的各处理的EC5(I换算成实际毒性指数(ATI);根据混剂的配比, 获得理论毒性指数(TTI),按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。
[0089] 共毒系数(CTC)=[混剂实际毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ]X100
[0090] 混剂实际毒力指数(ATI)=(标准药剂的EC5Q/混剂的EC5Q)X100
[0091] 混剂理论毒力指数(TTI) =A剂的TIX混剂有效成分中A的含量+B剂的TIX 混剂有效成分中B的含量
[0092] 毒力指数(TI)=(标准药剂的EC5Q/供试药剂的EC5Q)X100 (把A剂、B剂中的一 种作为标准药剂)
[0093] A剂、B剂分别为两种相混的活性成分,混剂为A剂和B剂相混后的混合物。
[0094] 评价标准:当CTC彡120,表现为增效作用;当CTC< 80,表现为拮抗作用;80 <CTC< 120,表现为相加作用。
[0095] 其结果如表1所示。
[0096] 表 1
[0097]

[0098] 备注:(1)表示的括号内的数值比为两种药剂的重量配比。
[0099] 制备例1
[0100] 本制备例用于说明悬浮剂的制备
[0101] 称取10%咯菌腈、20%Y13149、2%TERSPERSE2500(购于亨斯曼公司,以下相 同)、3%TERSPERSE4896(购于亨斯曼公司,以下相同)、0. 2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二 醇、0. 3%苯甲酸、0. 5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品),去离 子水加至100%。
[0102] 制备方法:将有效成分,润湿剂,分散剂,防冻剂等混合均匀,加入砂磨机中研磨至 一定粒径后,过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可得30%咯菌腈-Y13149悬浮剂 Yl〇
[0103] 制备例2
[0104] 本制备例用于说明悬浮剂的制备
[0105] 称取25%咯菌腈、25%Y12196、2%NNO(购于上海天坛助剂有限公司,以下相同)、 2%TERSPERSE2500、0. 1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0. 5%苯甲酸钠、0. 5%有机硅消 泡剂,去离子水加至100%。
[0106] 制备方法:将有效成分,润湿剂,分散剂,防冻剂等混合均匀,加入砂磨机中研磨至 一定粒径后,过滤。再加入配制好的黄原胶搅拌至均匀即可得50%咯菌腈-Y12196悬浮剂 Y2〇
[0107] 制备例3
[0108] 本制备例用于说明可湿性粉剂的制备
[0109]称取30 %咯菌腈、30 %Y12196、5 %木质素磺酸钙、2 %拉开粉BX(购于上海天坛助 剂有限公司,以下相同)、1%十二烷基硫酸钠、5%白炭黑、高龄土加至100%。
[0110] 制备方法:将上述原料经混合、气流粉碎后制得60%咯菌腈-Y12196可湿性粉剂 Y3〇
[0111] 制备例4
[0112] 本制备例用于说明可湿性粉剂的制备
[0113]称取 12%咯菌腈、48%Y13149、4%木质素磺酸钙、3%TERSPERSE2700、2%拉开 粉BX、2%十二烷基硫酸钠、5%白炭黑、轻钙加至100%。
[0114] 制备方法:将上述原料经混合、气流粉碎后制得60%咯菌腈-Y13149可湿性粉剂 Y4〇
[0115] 制备例5
[0116] 本制备例用于说明微乳剂的制备
[0117] 称取5%咯菌腈、10%¥12196、4%1乂-10(购于邢台蓝星助剂公司,以下相同)、5% 农乳700# (购于南京太化化工有限公司,以下相同)、6%农乳500# (购于南京太化化工有 限公司,以下相同)、4%农乳1601#(购于南京太化化工有限公司,以下相同)、15%环已酮、 5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均匀,去离子水加至 100%,搅拌后制得15%咯菌腈-Y12196微乳剂Y5。
[0118] 制备例6
[0119] 本制备例用于说明微乳剂的制备
[0120] 称取 10%咯菌腈、10%Y13149、5%农乳 400#、4%农乳 500#、6%农乳 1601#、25% 环已酮、10%三甲苯、5%异丙醇、3%十二烷基苯磺酸钙、经溶解完全并混合均匀,去离子水 加至100%,搅拌后制得20%咯菌腈-Y13149微乳剂Y6。
[0121] 制备例7
[0122] 本制备例用于说明水乳剂的制备
[0123] 称取5%咯菌腈、5%Y12196、3%农乳2201# (购于南京太化化工有限公司,以下相 同)、1. 5%壬基酚聚氧乙烯(EO= 10)醚磷酸酯(购于南京太化化工有限公司,以下相同)、 2. 5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂,购于南京太化化工有限公司)、 2%Span-60#(购于邢台蓝星助剂公司,以下相同)、1 %环氧氯丙烷、20%二甲苯、10%环己 酮、0. 1 %黄原胶、0. 5%苯甲酸,去离子水加至100%。
[0124]制备方法:将上述有效成分,乳化剂,分散剂用溶剂溶解后,在高剪切的条件下,加 入到水相中,再加入黄原胶搅拌均匀制得10%咯菌腈-Y12196水乳剂Y7。
[0125] 制备例8
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