绿麦隆化合物与吡啶硫酮锌的协同组合用于干膜保护的制作方法
【专利说明】绿麦隆化合物与化惦硫鋼待的协同组合用于干膜保护
[0001] 本发明设及抗微生物化合物的组合及其在干膜保护应用中的用途，所述组合出乎 意料地具有比使用两种个别抗微生物化合物所预期的活性更大的活性。
[0002] 使用至少两种抗微生物化合物的组合可W拓宽潜在市场，降低使用浓度和成本， 并且减少废弃物。在一些情况下，市售的抗微生物化合物由于针对某些类型的微生物，例 如对一些抗微生物化合物具有抗性的那些微生物具有较弱的活性，而无法提供对微生物 的有效控制，即使是在高使用浓度下。有时使用不同抗微生物化合物的组合在特定最终 使用环境中提供对微生物的总体控制。举例来说，WO1998/121962掲示了下基氨基甲酸 3-舰-2-丙烘基醋与化晚硫酬的组合，但此参考文献未提出本文中所主张的任何组合。此 夕F，需要对健康和/或环境具有相对较低影响的另外的抗微生物化合物组合。由本发明解 决的问题是提供此类另外的抗微生物化合物组合。
[0003] 抗微生物化合物有时被包括在液体涂料组合物中，所述涂料组合物被施加到衬底 上并且变为干膜。需要此类干膜控制表面真菌和藻类，并且还需要此类干膜对健康和环境 存在尽可能少的不良影响。
[0004] 在本发明中提供一种包含绿麦隆（chlorotoluron)和化晚硫酬锋（zinc pyrithione)的协同性抗微生物剂组合物。
[0005] 本发明另外提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方 法包括W下步骤：添加包含绿麦隆与化晚硫酬锋的协同性抗微生物剂组合物；其中化晚硫 酬锋与绿麦隆的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0006] 本发明另外包含一种涂料组合物，其包括含绿麦隆和化晚硫酬锋的协同性抗微生 物剂组合物。本发明的涂料组合物还可W包含一种含绿麦隆和化晚硫酬锋的协同性抗微生 物剂组合物；其中化晚硫酬锋与绿麦隆的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0007] 最后，本发明提供一种通过W下方法制备的干膜，所述方法包括：将一层涂料组合 物施加到衬底上，及干燥所述涂料组合物或使所述涂料组合物变干，所述涂料组合物包括 含绿麦隆和化晚硫酬锋的协同性抗微生物剂组合物；其中化晚硫酬锋与绿麦隆的重量比是 1 : 5 到 5 : 1。
[000引 W下是本发明的详细说明。除非上下文另作明确指示，否则如本文所使用，W下术 语具有所指定的定义。
[0009] 术语"抗微生物化合物"是指能够抑制微生物生长或控制其生长的化合物；取决于 所施加的剂量水平、系统条件及所希望的微生物控制水平，抗微生物化合物包括杀细菌剂、 抑细菌剂、杀真菌剂、抑真菌剂、除藻剂及抑藻剂。如本文所使用，此类术语"抗微生物化合 物"与术语"杀生物剂"同义。
[0010] 术语"微生物"包括例如真菌（如酵母和霉菌）、细菌W及藻类。
[0011] 在本说明书通篇中使用W下缩写：ppm=W重量计的百万分率（重量/重量），mL二毫升，ATCC=美国典型培养物保藏中屯、（AmericanTypeQiltureCollection),W及MIC =最小抑制浓度。
[0012] 除非另外说明，否则溫度W摄氏度CC)为单位，并且提到的百分比是W重量计 (wt% )。本发明的组合物中抗微生物化合物的百分比是W组合物中活性成分的总重量计， 即，W抗微生物化合物自身计，不包括可能存在的任何量的溶剂、载剂、分散剂、稳定剂或其 它材料。
[0013] 如本文所使用，"化PT"是化晚硫酬锋或双（2-化晚基硫基）锋1，1'-二氧化物 (CAS登记号是 13463-41-7)。
[0014] 当比率在本文中是"X: 1或更高"时，意味着所述比率是Y: 1，其中Y是X或大 于X，并且当比率在本文中是"X: 1或更低"时，意味着所述比率是Z: 1，其中Z是X或小 于X。比率"1 :X或更高"和"1 :X或更低"遵循相同逻辑。
[001引绿麦隆是一种除草剂，即，N' -(3-氯-4-甲基苯基）-N，N-二甲基脈或 3-(3-氯-对甲苯基）-1,1-二甲基脈，由CioHisClNzO表示（登记号15545-48-9)。
[0016] 绿麦隆在水中具有相对较低的溶解度。此在水中相对较低的溶解度对于可W包括 在涂料组合物或其它建筑材料中的抗微生物材料而言是优选的，因为干燥的涂层和建筑材 料暴露于水，水往往会从干燥的涂层或建筑材料中去除溶解度较高的化合物。
[0017] 本发明设及一种同时含有绿麦隆和化晚硫酬锋的组合物。已经意外地发现，同时 含有绿麦隆和化PT的组合物作为杀生物剂协同有效。
[001引 当化PT存在时，优选地，ZnPT与绿麦隆化合物的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0019] 绿麦隆与化PT的混合物可W包括在涂料组合物中。绿麦隆和化PT可W分别或W 其混合物或任何组合的形式添加到涂料组合物中。优选的涂料组合物是液体。涂料组合物 可W是水性或非水性的。W涂料组合物的重量计，水性涂料组合物一般含有占混合物重量 30 %或超过30%的水。
[0020] 在绿麦隆和化PT包括在油漆或其它涂料组合物中的实施例中，优选的涂料组合 物是液体组合物，尤其是含有聚合物于水性介质中的分散液的组合物。
[0021] 除了油漆和其它涂料组合物（如海洋防污涂料）外，本发明的抗微生物化合物组 合还特别适用于保存建筑材料，例如粘着剂、填缝剂、接缝化合物、密封剂、墙板等，聚合物、 塑料、合成和天然橡胶、纸制品、玻璃纤维薄片、绝缘材料、外部隔离修整系统、屋面和地板 用毛拉、建筑石膏、砖、砂浆、石膏板、木制品W及木材-塑料复合材料。当本发明的抗微生 物化合物组合存在于建筑材料中时，优选的是抗微生物化合物组合中的一些或全部存在于 建筑材料的表面处或足够靠近建筑材料的表面W抑制所述表面上的微生物生长。
[0022] 在一些实施例中，使用含有本文所掲示的抗微生物化合物组合的乳胶漆或其它液 体涂料组合物。
[0023] 涂料组合物被设计成使得可W将一层涂料组合物容易地施加到衬底上，接着干燥 或使其变干W形成干膜。涂料组合物含有粘合剂。粘合剂含有W下一种或多种：一种或多 种聚合物、一种或多种低聚物和/或一种或多种单体。粘合剂中的低聚物和单体被设计成 在形成干膜期间或之后聚合和/或交联。粘合剂中的聚合物可W或可W不被设计成在形成 干膜期间或之后交联。
[0024] 涂料组合物任选地含有一种或多种颜料。颜料是呈小固体粒子形式的矿物质或有 机物质。颜料为干膜提供完全或部分的不透明度。
[00巧]抗微生物化合物组合适用于保存在施加油漆或其它液体涂料组合物之后所得到 的干膜涂层。优选地，抗微生物剂组合物是包含本文所掲示的一种或多种抗微生物化合物 组合的水性乳胶漆，或通过将所述油漆施加到表面上而产生的干膜涂层。水性乳胶漆是一 种水性液体涂料组合物，其中粘合剂是呈乳胶形式（即，呈聚合物粒子分散于整个水中的 形式）的聚合物。更优选的是粘合剂含有一种或多种丙締酸聚合物的水性乳