debarianum)、畸雌腐霉（Pythium irregulare)以及终极腐霉 (Pythium ultimum))导致的病害、灰霉病（灰葡萄孢石竹变种(Botrytis cinerea))、以及 菌核病（核盘菌（Sclerotinia sclerotiorum));
[0277] 日本萝卜病害:链格孢叶斑病(甘蓝链格孢(Alternaria brassicicola));
[0278] 草坪病害：币斑病（银斑病病菌（Sclerotinia homeocarpa)、褐斑病以及巨斑病 (立枯丝核菌（Rhizoctonia solani));
[0279] 香蕉病害:黑条叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉生 球腔菌(Mycosphaerella musicola));
[0280] 由曲霉属（Aspergillus spp.)、青霉属（Penicillium spp.)、镜刀霉属（Fusarium spp·)、赤霉属(GibbereIla spp·)、木霉属（Tricoderma spp·)、串珠霉属(Thielaviopsis spp·)、根霉属（Rhizopus spp·)、毛霉属(Mucor spp·)、伏革菌属（Corticium spp·)、莖点 霉属（Phoma spp·)、丝核菌属（Rhizoctonia spp.)或二孢霉属(Diplodia spp.)引起的种 子病害或在各种植物生长的早期阶段的病害；以及
[0281]由杆菌(Polymixa)属或油壶菌(Olpidium)属传播的多种植物的病毒病害;等等。 实施例
[0282] 接着，以下用于本发明的四唑啉酮化合物的方法，以及包括制剂例和试验例的实 施例，用于更详细地说明本发明，其不应当意在限制本发明。
[0283] 首先，示出用于本发明的四唑啉酮化合物的制备例。
[0284] 制备例1
[0285] 将1.21g的1-(2_溴甲基-3-氯苯基)-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮（描述于参考制 备例3)、0.78g的1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-醇、0.66g的碳酸钾和30mL乙腈的混合物在加热 回流下搅拌四小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。将 有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物进 行硅胶柱色谱，得到〇.61g的1-(2-{[1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_氯苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物1)。
[0286] 本发明的四唑啉酮化合物1
[0288] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.64(lH，d，J = 2.7Hz)，7.62-7.60(lH，m)，7·53-7·49(2Η， m)，7.45(lH，t，J = 8.0Hz)，7.39-7.35(3H，m)，5.80(lH，d，J = 2.7Hz)，5.54(2H，s)，3·61 (3H，s)。
[0289] 制备例2
[0290] 将18 · 5g的l-(2-溴甲基-3-溴苯基)-4-甲基-I，4-二氢四唑-5-酮（描述于参考制 备例6中）、10.4g的1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-醇、8.8g的碳酸钾和400mL乙腈的混合物在加 热回流下搅拌四小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。 将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物 进行硅胶柱色谱，24.6g的得到1-(2-{[1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_溴苯 基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物2)。
[0291] 本发明的四唑啉酮化合物2
[0293] 4-匪1?(〇)(：13)3(??111):7.81-7.79(1!1，111)，7.65(1!1，(1，了 = 2.4!^)，7.54-7.50(2!1， m)，7.42-7.35(4H，m)，5.81(lH，d，J=2.4Hz)，5.53(2H，s)，3.60(3H，s)。
[0294] 制备例3
[0295] 将0.92g的本发明的四唑啉酮化合物2(描述于制备例2)、0.18g的甲基硼酸、1.27g 的磷酸三钾、〇. IlmL的水、0.16g的[1，双(二苯基膦基)二茂铁]-二氯化钯(II)二氯甲烷 配合物和7mL二卩恶烷的混合物在加热回流下搅拌1.5小时。向冷却后的反应溶液中加入水， 并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，并随后在减压 下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.27g的1-(2-{[1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基} -3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉 酮化合物3)。
[0296] 本发明的四唑啉酮化合物3
[0298] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.64(lH，d，J = 2.7Hz)，7.52-7.49(2H，m)，7.42-7·35(4Η， m)，7.27-7.24(lH，m)，5.82(lH，d，J=2.7Hz)，5.33(2H，s)，3.63(3H，s)，2.56(3H，s)。
[0299] 制备例4
[0300] 将0.30g的l-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(描述于参考 制备例12)、0.21g的1-(4_甲氧基苯基)-1Η-吡唑-3-醇、0.19g的碳酸钾和IOml乙腈的混合 物在加热回流下搅拌两小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙 酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得 的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.28g的1-(2-{[1-(4_甲氧基苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲 基}-3_甲基苯基）-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮（在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物 4) 〇
[0301 ]本发明的四唑啉酮化合物4
[0303] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm)J-ST(IH^J = SJHz)J .49-7.44(2H，m)，7· 39-7 ·36(2Η， m)，7·27-7·23(lH，m)，6·96-6.91(2H，m)，5.77(lH，d，J=2.7Hz)，5.32(2H，s)，3.83(3H，s)， 3.61(3H，s)，2.56(3H，s)。
[0304] 制备例5
[0305] 将1.20g的l-(2-溴甲基-3-甲氧基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(描述于参 考制备例9)、0.78g的1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-醇、0.66g的碳酸钾和30mL乙腈的混合物在 加热回流下搅拌四小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃 取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残 余物进行硅胶柱色谱，得到〇.97g的1-(2-{[1-(4_氯苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲 氧基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物5)。
[0306]本发明的四唑啉酮化合物5
[0308] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.63(lH，d，J = 2.7Hz)，7.53-7.49(2H，m)，7.46(lH，dd，J = 8.5,8.0Hz)，7.38-7.34(2H，m)，7.08(lH，d，J = 8.5Hz)，7.04(lH，d，J = 8.0Hz)，5.80(lH，d， J = 2.7Hz)，5.43(2H，s)，3.92(3H，s)，3.57(3H，s)。
[0309] 制备例6
[0310]将〇.92g的本发明的四唑啉酮化合物2(描述于制备例2)、0.22g的乙基硼酸、1.27g 的磷酸三钾、〇. IlmL的水、0.16g的[1，双(二苯基膦基)二茂铁]-二氯化钯(II)二氯甲烷 配合物和15mL二丨應烷的混合物在加热回流下搅拌两小时。向冷却后的反应溶液中加入水， 并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在 减压下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.24g的1-(2-{[1-(4_氯苯基)-1Η-吡 唑-3-基]氧基甲基} -3-乙基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四 唑啉酮化合物6)。
[0311]本发明的四唑啉酮化合物6
[0313] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.65(lH，d，J = 2.7Hz)，7.53-7.49(2H，m)，7.47-7·42(2Η， m)，7.39-7.35(2H，m)，7.27-7.24(lH，m)，5.81(lH，d，J=2.7Hz)，5.34(2H，s)，3.61(3H，s)， 2.90(2H，q，J = 7.6Hz)，1.30(3H，t，J = 7.6Hz)。
[0314] 制备例7
[0315] 将0.92g的本发明的四唑啉酮化合物2(描述于制备例2)、0.26g的环丙基硼酸、 1.27g的磷酸三钾、0.1 lmL的水、0.16g的[I，V -双(二苯基膦基）]二茂铁]-二氯化钯(II)二 氯甲烷配合物和7mL二P恶烷的混合物在加热回流下搅拌1.5小时。向冷却后的反应溶液中加 入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并 随后在减压下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.35g的1-(2-{[1-(4_氯苯基)-IH-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_环丙基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本 发明的四唑啉酮化合物7)。
[0316] 本发明的四唑啉酮化合物7
[0318] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.63(lH，d，J = 2.7Hz)，7.51-7.46(2H，m)，7.41-7·37(1Η， m)，7·36-7·32(2H，m)，7·24-7.21(2H，m)，5.80(lH，d，J=2.7Hz)，5.53(2H，s)，3.58(3H，s)， 2.26-2.19(lH，m)，1.03-0.99(2H，m)，0.78-0.74(2H，m)。
[0319] 制备例8
[0320] 将0.30g的l-(2-溴甲基-3-甲基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(描述于参考 制备例12)、0.27g的1-(4_溴苯基)-1Η-吡唑-3-醇、0.19g的碳酸钾和IOmL乙腈的混合物在 加热回流下搅拌四小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃 取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残 余物进行硅胶柱色谱，得到〇.37g的1-(2-{[1-(4_溴苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲 基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物8)。
[0321] 本发明的四唑啉酮化合物8
[0323] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.64(lH，d，J = 2.4Hz)，7.53-7.49(2H，m)，7.45-7·37(4Η， m)，7.27-7.24(lH，m)，5.82(lH，d，J=2.4Hz)，5.33(2H，s)，3.62(3H，s)，2.55(3H，s)。
[0324] 制备例9
[0325] 将〇.4呢的1-(2-{[1化吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四 唑-5-酮(描述于参考制备例14)，0.33g的4-氯-3-氟苯基硼酸、0.51g的乙酸铜（II)、0.28g 的吡啶、1.0 Og的分子筛4A和IOmL乙腈的混合物在加热回流下搅拌四十八小时。向静置冷却 后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经 无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.12g的1-(2-{[1-(4_氯-3-氟苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四 唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物9)。
[0326] 本发明的四唑啉酮化合物9
[0328] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :7.64(lH，d，J = 2.7Hz)，7.44-7.38(4H，m)，7.28-7·23(2Η， m)，5.84(lH，d，J=2.7Hz)，5.33(2H，s)，3.65(3H，s)，2.56(3H，s)。
[0329] 制备例10
[0330] 将l-(2-溴甲基-3-甲基苯基）-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮（描述于参考制备例 12)0.30g、1-(2_甲氧基苯基)-1Η-吡唑-3-醇0.20g、碳酸钾0.19g和乙腈IOmL的混合物在加 热回流下搅拌四小时。向静置冷却后的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。 将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物 进行硅胶柱色谱，得至lj〇.23g的1-(2-{[1-(2_甲氧基苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲 基苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物10)。
[0331] 本发明的四唑啉酮化合物10
[0333]咕-匪1?(〇)(：13)3(??111):7.89(1!1，(1，了 = 2.5抱），7.70(1!1，(1(1，了 = 8.0，1.6抱），7.41-7.37(2H，m)，7.26-7.18(2H，m)，7.06-6.99(2H，m)，5.76(lH，d，J=2.5Hz)，5.32(2H，s)， 3.88(3H，s)，3.61(3H，s)，2.55(3H，s)。
[0334] 制备例11
[0335] 将1-(2_{[1H-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四唑-5-酮 (描述于参考制备例14)1.0(^、4-氯-2-甲氧基苯基硼酸0.788、乙酸铜（11)0.98 8、吡啶 0.59mL、分子筛4A 1.50g和乙腈15mL的混合物在加热回流下搅拌十五小时。向静置冷却后 的反应混合物中加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无 水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得到〇.15g的1-(2_ {[1-(4_氯-2-甲氧基苯基)-1Η-吡唑-3-基]氧基甲基}-3_甲基苯基)-4_甲基-1，4-二氢四 唑-5-酮(在下文中称为本发明的四唑啉酮化合物11)。
[0336] 本发明的四唑啉酮化合物11
[0338] 1H-NMR(CDCl3)5：7.87(lH,dJ = 2.5Hz) ,7.65( lH,d, J = 8.5Hz), 7.42-7.37(2H, m)，7.26-7.24(lH，m)，7.03(lH，dd，J = 8.5,2.3Hz)，6.99(lH，d，J = 2.3Hz)，5.77(lH，d，J = 2.5Hz)，5.30(2H，s)，3.89(3H，s)，3.63(3H，s)，2.55(3H，s)。
[0339] 接着，如下作为参考制备例示出用于制备上述本发明的四唑啉酮化合物的中间体 的方法。
[0340] 参考制备例1
[0341] 在冰冷却下向N，N-二甲基甲酰胺250mL中加入无水氯化铝21.9g，并将混合物搅拌 十五分钟。向其中加入叠氮化钠10.7g并将混合物搅拌十五分钟。向其中随后加入1-氯-3-异氰酸基-2-甲基苯25.0g，并将所得的混合物在80°C加热五小时。将冷却后的反应溶液在 搅拌下添加至亚硝酸钠35g、水2L和冰500g的混合物中。将混合物用10%盐酸酸化并用乙酸 乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩，得到 17.(^的1-(2-甲基-3-氯苯基)-1，4-二氢四唑-5-酮。
[0342] !-(2-甲基-3-氯苯基)-丨，4-二氢四唑-5-酮
[0344] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm):2·32(3H，s)，7.28-7.36(2H，m)，7.57(lH，dd，J=6.8， 2.2Hz)，13.08(lH，s)。
[0345] 参考制备例2
[0346] 在冰冷却下向l-(2-甲基-3-氯苯基)-l，4-二氢四唑-5-酮(描述于参考制备例I) 10.0 Og和N，N-二甲基甲酰胺IOOmL的混合物中加入60%氢化钠2.30g。将混合物升至室温并 搅拌一小时。在冰冷却下向反应混合物加入甲基碘3.2mL。将混合物升至室温并搅拌十四小 时。向反应混合物加入水，并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用10 %盐酸、水和饱和盐 水洗涤，并经无水硫酸镁干燥，并随后在减压下浓缩。对所得的残余物进行硅胶柱色谱，得 至丨J1.56g的1 -(2-甲基-3-氯苯基)-4-甲基-1，4-二氢四唑-5-酮。
[0347] !-(2-甲基-3-氯苯基)-4_甲基-1，4_二氢四唑-5-酮
[0349] 1H-NMR(CDCl3)S(Ppm) :2.30(3H，s)，3.73(3H，s)，7.27(lH，d，J = 2.7Hz)，7.28(lH， d，J = 7.1Hz)，