烷氧基化的聚山梨醇酯助剂的制作方法
【专利说明】烷氧基化的聚山梨醇醋助剂
[0001] 本申请设及和要求于2013年10月18日提交的题为烷氧基化的聚山梨醇醋助剂 (ALK0XYLATED P0LYS0RBATE ESTER ADJUVANTS)的U.S.临时申请No.61/892,740的优先权 权益，通过援引将其全部内容并入本文用于全部目的。
[0002] 本发明设及用于农业化学活性物配制剂的助剂，和在包含所述助剂和一种或多种 农业化学活性物的农业化学配制剂中提供辅助的方法。本发明也包括用所述配制剂处理作 物的方法。
[0003] 助剂一般定义为能够改善农业化学活性剂的生物学活性或有效性的化学品或化 学品的混合物(一般是表面活性剂）。助剂本身不控制或灭除病虫害。相反，运些添加剂修饰 农业化学配制剂的某些特性(例如铺展、保留、穿透、微滴尺寸等），其改善活性剂穿透、祀向 或保护祀标有机体的能力。用作助剂的典型类型的化合物可W包括表面活性剂，乳化剂，油 和盐。助剂并不显著抑制活性物在经处理植物中的转移。此外，助剂不应对植物产生不希望 的植物毒性效果。
[0004] 农业化学配制剂的一个特别问题是典型助剂比如已知的聚山梨酸醋的可应用性 可能受到限制。尤其是，加入农业化学配制剂的助剂的量可W限制为高于一定量，配制剂可 W变得不希望地粘稠或不稳定。尤其是，已知助剂在水和/或溶剂基配制剂中的包含率可W 是有问题的。通过配制剂技术可能可W克服运种局限。然而，该途径可W占用已然受限的配 制剂空间并且减少更希望的组分比如活性成分可用的空间。
[0005] 本发明试图提供适于在农业化学配制剂中用作助剂的化合物，其中所述助剂可W 能够克服上述问题。额外地，本发明试图提供可W具有希望特性的助剂，所述特性是比如表 面活性、在降低的溫度下的粘度和在冷水中的稀释能力。本发明提供助剂化合物与农业化 学活性物组合于农业化学组合物中的用途，其中所述化合物可W提供希望的辅助作用。本 发明也试图提供包含所述助剂的农业化学浓缩物和稀释配制剂的用途。
[0006] 根据本发明的第一方面提供农业化学配制剂，包含；
[0007] i)助剂;和
[000引 ii)至少一种农业化学活性剂；
[0009] 其中所述助剂具有通式结构（I):
[0010] Sorb. (AOlH) ni( AO 出)n2( AO 抽)n3( ACkRl )n4 (I)
[001U 其中；
[0012] Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基；
[0013] A化、A化、A化和A04各自独立地代表从氧乙締单元、氧丙締单元或其混合物形成的 氧化締链，其中A〇i、A〇2、A化和a〇4中至少一个包含氧乙締和氧丙締单元的混合物；
[0014] 氧乙締单元和氧丙締单元的总数的范围是5至38;
[0015] nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数；
[0016] n4代表1的值;和
[0017 ] Ri代表烧酷基-C (0) r2，其中r2代表C应C2婚基。
[0018]根据本发明的第二方面，提供适于制备第一方面的农业化学配制剂的浓缩物配制 剂，所述浓缩物包含；
[0019] i)助剂，其中所述助剂具有通式结构（I):
[0020] Sorb .( AOlH ) nl ( A02H ) n2 ( AOsH ) n3 ( A04R^ ) n4 (I)
[0021] 其中；
[0022] Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基；
[0023] A化、A化、A化和A04各自独立地代表从氧乙締单元、氧丙締单元或其混合物形成的 氧化締链，其中a〇i、a〇2、a化和a〇4中至少一个包含氧乙締和氧丙締单元的混合物；
[0024] 氧乙締单元和氧丙締单元的总数的范围是5至38;
[0025] nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数；
[0026] n4代表1的值；
[0027] Ri代表烧酷基-C(O)R2，其中R2代表C4至C28控基;和 [002引i i)任选地，至少一种农业化学活性物。
[0029] 根据本发明的第=方面，提供具有通式结构（I)的化合物的用途：
[0030] Sorb.( AOlH ) nl ( AO 抽)n2 ( A03H ) n3 ( ACkRl ) n4 (I)
[0031] 其中；
[0032] Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基；
[0033] A化、A化、A化和A04各自独立地代表从氧乙締单元、氧丙締单元或其混合物形成的 氧化締链，其中a〇i、a〇2、a化和a〇4中至少一个包含氧乙締和氧丙締单元的混合物；
[0034] 氧乙締单元和氧丙締单元的总数的范围是5至38;
[0035] nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数；
[0036] n4代表1的值;和
[0037] Ri代表烧酷基-C(O)R2，其中R2代表C4至C28控基；
[0038] 其在包含至少一种农业化学活性物的农业化学配制剂中用作助剂。
[0039] 根据本发明的第四方面，提供处理植物W防治病虫害的方法，所述方法包括将第 一方面的配制剂和/或稀释的第二方面的浓缩物配制剂，施用至所述植物或者至所述植物 的环境。
[0040] 根据本发明的第五方面，提供具有通式结构（I)的化合物：
[OOW Sorb. ( AOlH ) nl(A02H)n2(A03H)n3( ACkRl )n4 (I)
[0042] 其中；
[0043] Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基；
[0044] A化、A化、A化和A04各自独立地代表从氧乙締单元、氧丙締单元或其混合物形成的 氧化締链，其中a〇i、a〇2、a化和a〇4中至少一个包含氧乙締和氧丙締单元的混合物；
[0045] 氧乙締单元和氧丙締单元的总数的范围是5至38;
[0046] nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数；
[0047] n4代表1的值;和
[004引 Ri代表烧酷基-C(O)R2，其中R2代表C4至C28控基；
[0049] 适于在农业化学配制剂中用作助剂。
[0050] 已发现乙氧基化的和丙氧基化的脂肪酸脱水山梨糖醇一醋，在用于具有至少一种 农业化学活性物的农业化学配制剂，提供希望的辅助特性。
[0051] 如本文所用，术语'例如'、'比如说'、'比如'或'包括'意在引入进一步澄清上位主 题的实例。除非另有指定，运些实例仅供帮助理解本文描述的应用，并不意在W任何方式进 行限制。
[0052] 应理解，在描述取代基中的碳原子数(例如' Cl至Cs烷基'）时，所述数是指该取代基 中碳原子数的总和，包括任何支化基团中存在的碳原子数。额外地，在描述例如脂肪酸中的 碳原子数时，运是指包括簇酸和任何支化基团的碳原子总数。
[0053] 本发明的助剂具有通式结构（I):
[0054] Sorb. ( AOlH ) nl(A〇2H)n2(A〇3H)n3( ACkRl )n4 (I)
[0055] 其中；
[0056] Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基；
[0化7] A化、A化、A化和A04各自独立地代表从氧乙締单元、氧丙締单元或其混合物形成的 氧化締链，其中AOi、A〇2、A化和A04中至少一个包含氧乙締和氧丙締单元的混合物；
[005引氧乙締单元和氧丙締单元的总数的范围是5至38;
[0059] nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数；
[0060] n4代表1的值;和
[0061 ] Ri代表烧酷基-C (0) R2，其中R2代表C4至C28控基。
[0062] 本发明助剂至少概念上由基团Sorb构成，其可W视为化合物的'核屯、基团'。该核 屯、基团代表含有至少一个活性氨原子的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基（即在 除去至少一个活性氨原子之后），并且在本文中称为脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物 残基。
[0063] 术语'脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基'如本文所用，除非另有定义，因 此是指通过除去至少一个活性氨原子衍生自脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的有机 残基，氨原子来自存在的径基之一。术语'活性氨'是指氨原子，其作为脱水山梨糖醇或脱水 山梨糖醇衍生物的径基的一部分存在。
[0064] 在本发明化合物中，相应于式(I)中残基'Sorb'的、位于分子核屯、的脱水山梨糖醇 残基可W选自任何适宜的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基。尤其是，其可W选 自1,4-脱水山梨糖醇，1,5-脱水山梨糖醇和3,6-脱水山梨糖醇。特别优选的是1,4-脱水山 梨糖醇和3，6-脱水山梨糖醇。
[0065] 形成乙氧基化的/丙氧基化的醋的反应将替换脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生 物活性氨原子中的至少一个，由此提供乙氧基化的/丙氧基化的脱水山梨糖醇的单醋。将预 期的是，脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的任何活性氨原子可W都被适宜地取代，但 是特定位置可W受立体位阻限制或阻止。
[0066] 脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基可W是均质的，原因在于其包含仅一种 特定脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基并且形成自一种特定脱水山梨糖醇或脱水 山梨糖醇衍生物。在备择实施方式中，脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基原料可W 是异质的，原因在于其包含许多不同的、选自本文所列那些的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖 醇衍生物的混合物，因此由其形成的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基可W是异质 的。优选，脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基是均质的。
[0067] 在一个特别的实施方式中，从天然糖类处理可获得的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖 醇衍生物是优选的。
[0068] Ri代表-C(O)R2表达的烧酷基，其中R2代表C4至C28控基。应理解，每个脱水山梨糖醇 或脱水山梨糖醇衍生物分子存在一个Ri基团，因此本发明的助剂是单醋。
[0069] C4至C28控基优选选自C4至C28烷基或C4至C28締基。
[0070] 术语'烷基'如本文所用，除非另有定义，是指直链、支化的饱和控残基或其组合， 含有4至28个碳原子。优选，烷基各含有6至24个碳原子。更优选，8至22个碳原子。更优选，10 至20个碳原子。最优选，12至18个碳原子。
[0071] 烷基残基的实例可W独立地选自下基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烧 基，十二烷基，十=烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十屯烷基，十八烷基，十九烷基，二 十烷基，二十一烷基，二十二烷基，二十=烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十 屯烷基，二十八烷基，或其支化变型。
[0072] 烷基残基可W优选选自辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十=烷基，十四烧 基，十五烷基，十六烷基，十屯烷基，十八烷基，十九烷基，或二十烷基。更优选，癸基，十一烧 基，十二烷基，十=烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十屯烷基，十八烷基，十九烷基，或 二十烷基。最优选，十二烷基或十八烷基。
[0073] 术语'締基'如本文所用，除非另有定义，是指具有至少一个或多个、优选不超过四 个双键的控残基。締基残基可W是直链或支化的部分或其组合，含有4至28个碳原子。优选， 締基各自含有8至26个碳原子。更优选，10至24个碳原子。还优选，14至22个碳原子。最优选， 16至20个碳原子。
[0074] 締基残基的实例可W独立地选自下締基，戊締基，己締基，庚締基，辛締基，壬締 基，癸締基，十一締基，十二締基，十=締基，十四締基，十五締基，十六締基，十屯締基，十八 締基，十九締基，二十締基，二十一締基，二十二締基，二十=締基，二十