烷氧基化的聚山梨醇酯助剂的制作方法_2

文档序号:9847649阅读:来源:国知局
四締基,二十五締 基,二十六締基,二十屯締基,二十八締基,或其支化变型。
[0075] 締基残基可W优选选自十二締基,十=締基,十四締基,十五締基,十六締基,十屯 締基,十八締基,十九締基,二十締基,或其支化变型。更优选,十四締基,十五締基,十六締 基,十屯締基,十八締基,十九締基,或二十締基。最优选,十八締基。
[0076] 所述烧酷基可W优选是脂肪酸的残基。术语'脂肪酸残基'如本文所用是指部分, 其是在特别的反应方案得自脂肪酸的产物,或者后续的配制剂或化学产物,无论所述部分 实际上是否得自指定的化学种类。由此,'脂肪酸残基'是指部分,其得自脂肪酸参与特别的 反应(也即残基是脂肪烧酷基R 2C(O)-)的情况。因此,脂肪酸残基'衍生自'各自的脂肪酸。 应理解该部分能够通过与除指定的脂肪酸本身W外的种类反应例如通过与不饱和的脂肪 酷氯、醋或酸酢反应而获得。
[0077] 用于本发明第一助剂当中的脂肪酸优选选自Cs至C28脂肪酸,更优选Cio至C24脂肪 酸,特别是Cl2至C20脂肪酸。特别是,Cl2和Cis脂肪酸可W是优选的。
[0078] 脂肪酸可W选自线性或支化的脂肪酸。脂肪酸可W选自饱和或不饱和脂肪酸。
[0079] 适宜的饱和脂肪酸可W选自辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆違酸,栋桐酸,硬脂酸,异硬 脂酸,花生酸,山斋酸或木蜡酸。优选的饱和脂肪酸可W选自月桂酸,肉豆違酸,栋桐酸,异 硬脂酸或硬脂酸。最优选,月桂酸,异硬脂酸或硬脂酸。
[0080] 在存在不饱和脂肪酸的情况下,运些可W选自包含至少一个不饱和的碳-碳双键 的不饱和脂肪酸。特别优选的是具有I至3个碳-碳双键的不饱和脂肪酸。最优选的是单不饱 和或二不饱和的脂肪酸残基。脂肪链的碳-碳双键可W W顺式或反式构型存在。
[0081] 优选,在烧酷基衍生自不饱和脂肪酸的情况下,所述不饱和脂肪酸是线性且单不 饱和的。
[0082] 舰值理解为代表脂肪或油的平均不饱和量,并且表达为每克样品吸收的舰厘克数 (%舰吸收)。在存在不饱和的脂肪酸的情况下,所述脂肪酸可W加 W选择从而使得舰值大 于70。优选,所述舰值大于75。更优选,所述舰值大于80。最优选,所述舰值大于85。
[0083] 适宜的不饱和脂肪酸可W选自肉豆違締酸,栋桐油酸,十六締酸,油酸,反油酸,异 油酸,亚油酸,反亚油酸(Iinoelaidic),花生四締酸,二十碳五締酸,芥酸或二十二碳六締 酸。优选的不饱和脂肪酸可W选自油酸,亚油酸,亚麻酸,栋桐油酸或反油酸。特别优选的不 饱和脂肪酸可W是油酸或亚油酸。
[0084] 脂肪酸残基可W最优选选自油酸,硬脂酸或月桂酸。
[0085] 脂肪酸可W得自天然脂肪和油,例如油菜(canola)油,向日葵油,大豆油,橄揽油, 棉巧油,葡萄巧油,花生油,菜巧油,红花油,棉巧油或妥尔油。优选油菜油,红花油,大豆油 或妥尔油。
[0086] 在备择实施方式中,所用脂肪酸可W在用于本发明之前纯化。可W进行纯化W提 高希望脂肪酸链的水平和降低不希望脂肪酸链的水平W便调节舰值,滴定度值或倾点。
[0087] 脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基中存在的活性氨原子中的至少一个被 烷氧基化。在仅一个活性氨位置被烷氧基化的情况下,将发现式(I)的nl、n2和n3值会是0, 同时n4会具有1的值。
[0088] 优选,脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物残基中存在的活性氨原子中多于一个 被烷氧基化。式(I) nl、n2和n3值会因此是0或1,同时n4会具有1的值。
[0089] 在脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物中存在的全部活性氨原子被烷氧基化的 情况,式(I)的nl、n2、n3和n4的值会全部是1。
[0090] 本发明助剂的烷氧基化包括使用氧化締基团,其是氧乙締单元(-C出C出-0-)和/或 氧丙締单兀(-C出(C出)〔出-〇-)。
[0091] 助剂中存在的各氧化締基团或链(A化、A化、A化和A04)可W独立地包含氧乙締,氧 丙締,或氧乙締、氧丙締的混合物单元。存在的氧化締链中至少一个包含氧乙締和氧丙締单 元的混合物。
[0092] 沿所述氧化締链,各氧化締单元可W独立地是相同的或可W是不同的。因此,各氧 化締链可W是均聚的或可W是共聚的。优选,各氧化締链是共聚的。
[0093] 在氧化締链是共聚的情况下,氧化締链可W是氧乙締和氧丙締单元的嵌段或随机 共聚物(正常或颠倒)。
[0094] 在所述共聚物是嵌段共聚物的情况下,其可W呈颠倒嵌段共聚物形式(其中氧乙 締部分最接近地键合至脱水山梨糖醇而氧丙締部分最远离脱水山梨糖醇地键合),或正常 嵌段共聚物(其中氧丙締部分最接近地键合至脱水山梨糖醇而氧乙締部分最远离脱水山梨 糖醇地键合)。
[0095] 随机共聚物将因此理解为是指氧化締链,其中存在沿链长随机分布的氧乙締和氧 丙締单元的混合物。
[0096] 在氧化締链是共聚物的情况下,其优选是颠倒或随机共聚物。更优选,颠倒共聚 物。
[0097] 在使用共聚物链的情况下,运些是氧乙締和氧丙締单元的共聚物。更优选,在使用 氧乙締和氧丙締的共聚物链的情况下,氧乙締单元在氧化締链中所占的摩尔比可W是20% 至90 %的范围。更优选,30 %至80 %的范围。还优选,40 %至80 %的范围。最优选,50 %至 75%的范围。
[0098] 氧乙締和氧丙締单元可W均匀分布在可获得的脱水山梨糖醇残基的活性氨位置, 所述分布接近期望的随机分布。
[0099] 然而,在备择实施方式中,在活性氨原子并不等价的情况下,烷氧基化可W在脱水 山梨糖醇的各活性氨位置引起不相等的氧化締链长度。
[0100] 在脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的各活性氨位置的四个氧化締链各自中 存在的氧乙締的摩尔数可W变化。各氧化締基团中存在的氧乙締摩尔数可W独立地是0至 10的范围。应理解在值是0的情况下,在特定的氧化締链中不存在氧乙締。
[0101] 优选,各氧化締基团中存在的氧乙締摩尔数独立地是1至8的整数。更优选,其范围 是2至7。还更优选,其范围是2至6。最优选,其范围是2至5。
[0102] 脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的各活性氨位置的四个氧化締链中各自存 在的氧丙締摩尔数可W变化。各氧化締基团中存在的氧丙締摩尔数可W独立地是0至10的 整数。应理解,在值是0的情况下,在特定的氧化締链中不存在氧丙締。
[0103] 优选,各氧化締基团中存在的氧丙締摩尔数独立地是1至8的整数。更优选,其范围 是1至6。还更优选,其范围是2至5。最优选,其范围是2至4。
[0104] 各助剂分子中存在的氧乙締单元摩尔总数可W是1至19的整数值。优选,其范围是 4至18。更优选,其范围是6至17。还更优选,其范围是8至16。最优选,其范围是10至15。
[0105] 各助剂分子中的氧丙締单元摩尔总数,和所述总数具有1至19的整数值。优选,其 范围是2至17。更优选,其范围是3至14。还更优选,其范围是4至12。最优选,其范围是5至10。
[0106] 各助剂分子中存在的氧乙締和氧丙締单元摩尔总数具有5至38的整数值。优选,其 范围是8至32。更优选,其范围是12至28。还更优选,其范围是15至25。还更优选,其范围是18 至22。最优选,各助剂分子中存在的氧乙締和氧丙締单元的摩尔总数均是20。
[0107] 助剂分子量(重均)优选的范围是450至2,700,更优选590至1,500,特别是800至2, 200,还优选1,000至1,900,还更优选1,100至1,800,和特别是1,200至1,600。
[0108] 本发明助剂的特定优选实例可W选自包含下述的组:聚氧乙締(15)聚氧丙締(5) (正常共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締(1〇)(正常共聚物)脱水山 梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(5)聚氧丙締(15)(正常共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚 氧乙締(15)聚氧丙締(5)(颠倒共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締 (1〇)(颠倒共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(5)聚氧丙締(15)(颠倒共聚物)脱 水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(15)聚氧丙締(5)(随机共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸 醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締(1〇)(随机共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(5)聚氧 丙締(15)(随机共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋,聚氧乙締(15)聚氧丙締(5)(正常共聚 物)脱水山梨糖醇单油酸醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締(1〇)(正常共聚物)脱水山梨糖醇单油 酸醋,聚氧乙締(5)聚氧丙締(15)(正常共聚物)脱水山梨糖醇单油酸醋,聚氧乙締(15)聚氧 丙締(5)(颠倒共聚物)脱水山梨糖醇单油酸醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締(10)(颠倒共聚物) 脱水山梨糖醇单油酸醋,聚氧乙締巧)聚氧丙締(15)(颠倒共聚物)脱水山梨糖醇单油酸醋, 聚氧乙締(15)聚氧丙締(5)(随机共聚物)脱水山梨糖醇单油酸醋,聚氧乙締(10)聚氧丙締 (1〇)(随机共聚物)脱水山梨糖醇单油酸醋,和聚氧乙締(5)聚氧丙締(15)(随机共聚物)脱 水山梨糖醇单油酸醋。
[0109] 更优选,本发明助剂可W选自聚氧乙締(15)聚氧丙締(5)(颠倒共聚物)脱水山梨 糖醇单月桂酸醋,和聚氧乙締(10)聚氧丙締(1〇)(颠倒共聚物)脱水山梨糖醇单月桂酸醋。
[0110] 本发明助剂能够通过本领域对相应已知化合物即聚山梨酸醋一般已知的方法制 备。尤其是,它们可W通过通常在碱性催化下与氧化乙締和/或氧化丙締反应,制备自一般 已知为一类的脱水山梨糖醇醋。
[0111] 碱催化可W通过氨氧化钢或氨氧化钟或甲醇钢或甲醇钟来提供。乙氧基化/丙氧 基化反应可W在一般150°c至180°C的溫度和在400至650k化的压力(计量器)进行。
[0112] 脱水山梨糖醇醋,用作制备本发明化合物的乙氧基化/丙氧基化反应的原料,一般 是已知的并且本身可W通过将山梨醇与适宜脂肪酸反应形成脱水山梨糖醇醋来制备;所述 反应是通过山梨醇的酢化环化生成脱水山梨糖醇并且醋化。
[0113] 该反应能够通过山梨醇和脂肪酸的催化直接反应来进行:溫度一般为225°C至250 °C,并且在环境压力或接近环境压力,在碱、酸或缓冲的酸催化下。合成该一般类型表面活 性剂的进一步信息可W参见非离子表面活性剂的标准书籍比如SuWactant Science Volume l:Nonionic Su;rfactants(1967由Marcel Dekker出版),特别是F R Benson的名 为"Polyol Surfac1:ants"的一章。
[0114] 额外地,'单醋'(相应的乙氧基化衍生物)将包括小比例的化合物,所述化合物包 括未醋化的脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物(例如脱水山梨糖醇、异-双脱水山梨糖醇 等)残基,实质比例的一-和二-脂肪酷基醋,其主要是脱水山梨糖醇的醋,但是包括适量的 基于异-双脱水山梨糖醇和小比例的基于山梨醇的醋,具有一定水平的主要基于脱水山梨 糖醇的=醋和更高级的醋。该与脱水山梨糖醇的标称=醋相对照,其含有主要比例的=醋 和更高级的醋。当然,单独化合物的范围在烷氧基化之后将甚至更高。
[0115] 在初始醋化时,可W理解的是多数酷基残基与脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生 物中的伯径基(相应于山梨醇中的1-位或6-位)反应,但是在随后处理期间醋交换作用大致 地使酷基位置随机化。烷氧基化可W牵设进一步的醋交换,其进一步使得酷基位置随机化。
[0116] 本发明助剂优选具有大于10°C的浊点。优选,大于20°C。更优选,大于30°C。还优 选,大于35°C。最优选,大于40°C。
[0117] 确定浊点的方法如本文所描述采用1重量%的稀释的助剂水溶液。
[0118] 农业化学配制剂的接触角代表配制剂液滴与固体表面接触时的特征度量。在将表 面活性剂加至水时,溶液的表面张力降低而微滴因此能够铺开在更大叶面积上。该
当前第2页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1