大约0.5g。
[0244]用布氏漏斗粗滤除去水中的冰，余留的水为大约4-7 °C。量出99.5g水，置于150mL 烧杯。加入揽拌子，将含有冷水的烧杯置于具磁力揽拌器的VWR Dyla-Dual ^tplate-Spinner上至大约3.25。揽动的水的溫度用Fisher Scientific Ac州ment Basic ABlSpH计 来记录。
[0245]来自移液管的样品对准水中縱满之外，和助剂样品W小于10秒的时间间隔喷射。 在移液管滑块达到其移动底部时启动用于计时稀释的秒表。观察助剂在水中的溶解，记录 完成溶解的时间。如果助剂到3分钟未溶解，则时间记录为>180秒。记录其它的观察比如胶 凝化，壁粘着，或满旋器粘着。记录完成稀释的溫度。
[0246] 参HLB
[0247] 助剂表面活性剂是两性分子，其浓缩于两相界面并且修饰该界面的特性。表面活 性剂的亲水-亲油平衡化LB)WGriffin(W.C.Griffin,J.Cosmet.化em.，1,311,1949)发展 的经验等级来测量。
[0248] 助剂的实施例合成
[0249] 实施例助剂制备自山梨醇，在该过程中最初从山梨醇除去水W形成脱水山梨糖醇 (环状的山梨醇酸酢），然后用脂肪酸部分醋化脱水山梨糖醇，和在催化剂存在下化学加成 所希望量的E0/P0，产生聚山梨醇。
[0250] 下述3种合成方法用于制备助剂，其包含等比率的每分子各10摩尔E0:P0。各方法 都开始于清洁干燥的3升压力容器，其配有揽动、氮喷射，溫度计和真空装置。在环境溫度， 将750g(1.7mol)脱水山梨糖醇单月桂酸醋（SML)和5.6g(0.04mol无水)45%氨氧化钟充至 容器。在制备基于脱水山梨糖醇单油酸醋（SMO)的助剂的情况下，SML用950g(1.5mol)SM0代 替。
[0251] 然后用氮吹扫容器。在揽动下将容器加热至Iior，施加真空1小时W干燥批料。
[0252] 然后，脱水山梨糖醇醋批料根据下述3种方法之1进行反应，取决于希望颠倒、随机 还是正常共聚物。
[0253] 对于正常嵌段共聚物(首先丙締氧化物进行反应，然后乙氧基化）：
[0254] 将批料加热至130°C。进料丙締氧化物(995.7g)，使得溫度、摩尔比和压力保持在 130°C和低于45psi。在PO进料完成之后，将溫度提高至160°C。在160°C进料环氧乙烧 (755.2g)，使得溫度和压力保持在160°C和低于45psi。
[0255] 对于颠倒嵌段共聚物(首先环氧乙烧进行反应，然后丙氧基化）：
[0256] 将批料加热至160°C。进料环氧乙烧(755.2g)，从而将溫度和压力保持在160°C和 低于45psi。在EO进行完成之后，将溫度降低至130°C。在130°C进料丙締氧化物(995.7g)，从 而溫度和压力保持在130°C和低于45psi。
[0257] 对于随机共聚物(含环氧乙烧的丙締氧化物混合物）：
[025引将批料加热至160°C。交替进料环氧乙烧(668.5g)和丙締氧化物(881.4g)，从而在 添加期间保持相等量的E0/P0,并且溫度和压力保持在160°C和低于45psi。
[0259] 在全部情况中，在添加氧化物完成之后，都让批料反应直至达到恒定压力。在恒定 压力实现之后，让SML正常和SMO随机进行反应额外1小时。SML颠倒批料的溫度提高至160°C 并保持2小时。在经过额外时间之后，将批料冷却至Iior并真空解吸1小时。在1小时解吸之 后，将批料冷却至65°C，用乳酸中和批料至pH 5.5-7.5并排出。
[0260] 下述助剂是根据上述方法合成。
[0261] 表1.-合成的助剂
[0264] 也包括标记为Cl的聚山梨醋20(吐溫20)样品和标记为C2的聚山梨醋80(吐溫80)， 作为现有技术助剂比较。
[0265] 然后分析合成的助剂的各种希望特性，结果如下所示。
[0266] 接触角&浊点
[0267] 用本文描述的方法确定合成助剂的接触角和浊点特性。结果示于下表2。
[0268] 表2合成的助剂的接触角和浊点
[0270]本发明助剂引起相对比较助剂Cl或C2更低的接触角。降低的接触角指出水微滴在 叶表面的增强的铺展。接触角也并未低至过度增加微滴流失，运有助于在处理植物上的最 大化微滴保留。
[0271 ]本发明助剂的浊点结果在所希望的范围内。
[0272] 起泡
[0273] 通过本文描述的方法合成的助剂的起泡特性。结果示于下表3。
[0274] 表3.-合成的助剂的起泡效能
[0276] 对于本发明助剂来说，泡沫高度和因此泡沫的存在在初始测量、在30分钟之后和 于1小时相对比较助剂Cl和C2要更低。本发明助剂提供与在先助剂相比更低起泡的清楚益 处。
[0277] 冷水溶解时间
[0278] 通过本文描述的方法测定合成的助剂的冷水溶解特性。结果示于表4。
[0279] 表4.-合成的助剂的冷水溶解
[0282]本发明助剂的冷水溶解时间低于比较C2助剂。本发明助剂因此显示良好的冷水溶 解效能。
[0283] 助剂的表面张力
[0284] 测试助剂的平衡表面张力，动力学表面张力和界面张力，和结果示于下表5。
[0285] 表5.-合成的助剂的表面张力
[0288]发现本发明助剂具有相对可商购助剂Cl和C2降低的表面张力值。也观察到，合成 助剂的IFT值在所希望的范围。
[0289] 尤其能够发现，本发明助剂与类似的现有技术助剂相比提供降低的DST"A4-A9助 剂基于SML，并在与CU也基于SML)相比时提供降低的DST值。类似地，基于SMO的助剂AlO-A12提供与也基于SMO的现有技术助剂C2相比降低的DST值。
[0290] 助剂粘度
[0291] 测试助剂最小化胶凝化的效能。粘度测量在5°C、25°C和40°C获得，和结果示于下 表6。
[0292] 表6.-合成助剂的粘度
[02M]助剂全部展示低粘度，而不用包含醇或二醇。结果显示本发明助剂全部提供良好 的流变学效能。
[0296] 农业化学配制剂实施例
[0297] 测试本发明助剂在农业化学配制剂中的辅助效能。对各活性成分选择不同的杂草 种类W评价采用各种助剂处理的防治。选用的杂草种类是荷麻，牵牛花，豚草和襲 (pigweed) ,CUgrass，狐尾草和碑。
[0298] 制备包括本发明助剂的配制剂(显示于表7至10)。本发明助剂于10重量％和20重 量％与2,4-0 2-乙基己基(异辛基)醋配制，并且全部发现是完全可溶的和稳定的。
[0299] 表7.-2,4-D二甘醇胺500g/L 化
[0301] 8.6.-密度，在25^
[0302] 活性成分与助剂的比率-2.8
[0303] 表8.-2,4-0醋680g/L EC
[0305] 8.6.-密度，在251：
[0306] 活性成分与助剂的比率-6.0
[0307] 表9.-2,4-0醋600g/L EC
[0309] 8.6.-密度，在251：
[0310] 活性成分与助剂的比率-2.7 [0：311]表10.-2,4-0醋400邑/16胖
[0313] 8.6.-密度，在251：
[0314]活性成分与助剂的比率-6.0
[0315] 评价了本发明助剂组合的有效性。评价了本发明配制剂和比较配制剂的溶解度和 稳定性。本发明配制剂的结果是良好的并且在任何胆藏条件下不展示分离。
[0316] 本发明助剂在2,4-D胺和醋配制剂中的应用引起良好至优异的杂草防治。
[0317] 应理解本发明并不局限于上述实施方式的细节，其仅是示例性的描述。许多变化 是可能的。
【主权项】
1. 农业化学配制剂，包含； i)助剂;和 i i)至少一种农业化学活性剂； 其中所述助剂通式结构(I): S〇rb.(AOlH)nl(A〇2H)n2(A〇3H)n3(A〇4R1)n4 (I) 其中； Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基； ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4各自独立地代表从氧乙稀单元、氧丙稀单元或其混合物形成的氧化稀 链，其中ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4中至少一个包含氧乙稀和氧丙稀单元的混合物； 氧乙烯单元和氧丙烯单元的总数的范围是5至38; nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数； n4代表1的值;和 R1代表烷酰基-C (0) R2，其中R2代表C4至C28烃基。2. 适于制备根据权利要求1的农业化学配制剂的浓缩物配制剂，所述浓缩物包含； i)助剂，其中所述助剂具有通式结构(I): S〇rb.(AOlH)nl(A〇2H)n2(A〇3H)n3(A〇4R1)n4 (I) 其中； Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基； ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4各自独立地代表从氧乙稀单元、氧丙稀单元或其混合物形成的氧化稀 链，其中ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4中至少一个包含氧乙稀和氧丙稀单元的混合物； 氧乙烯单元和氧丙烯单元的总数的范围是5至38; nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数； n4代表1的值； R1代表烷酰基-C (0) R2，其中R2代表C4至C28烃基;和 i i)任选地，至少一种农业化学活性物。3. 具有通式结构（I)的化合物的用途，其在包含至少一种农业化学活性物的农业化学 配制剂中用作助剂： S〇rb.(AOlH)nl(A〇2H)n2(A〇3H)n3(A〇4R1)n4 (I) 其中； Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基； ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4各自独立地代表从氧乙稀单元、氧丙稀单元或其混合物形成的氧化稀 链，其中ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4中至少一个包含氧乙稀和氧丙稀单元的混合物； 氧乙烯单元和氧丙烯单元的总数的范围是5至38; nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数； n4代表1的值;和 R1代表烷酰基-C (0) R2，其中R2代表C4至C28烃基。4. 处理植物以防治病虫害的方法，所述方法包括将根据权利要求1的配制剂和/或稀释 的根据权利要求2的浓缩物配制剂，施用至所述植物或至所述植物的直接环境。5. 具有通式结构(I)的化合物： S〇rb.(AOlH)nl(A〇2H)n2(A〇3H)n3(A〇4R1)n4 (I) 其中； Sorb代表脱水山梨糖醇或脱水山梨糖醇衍生物的残基； ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4各自独立地代表从氧乙稀单元、氧丙稀单元或其混合物形成的氧化稀 链，其中ΑΟι、Α〇2、Α〇3和A〇4中至少一个包含氧乙稀和氧丙稀单元的混合物； 氧乙烯单元和氧丙烯单元的总数的范围是5至38; nl、n2和n3各自独立地代表值为0或1的整数； n4代表1的值;和 R1代表烷酰基-C (0) R2，其中R2代表C4至C28烃基； 适于在农业化学配制剂中用作助剂。
【专利摘要】本文公开含有聚氧乙烯-聚氧丙烯脱水山梨糖醇脂肪酸单酯和农业化学活性物的农业化学配制剂，其中脱水山梨糖醇烷氧基化物中的氧化烯单元总数是5至38并且脂肪酸是C5至C29脂肪酸，以及所述组合物在处理植物以防治病虫害的方法中的用途。本文还公开：聚氧乙烯-聚氧丙烯脱水山梨糖醇单酯，它们的浓缩物和它们作为农业化学助剂的用途。
【IPC分类】C08K5/103, C08G65/08, A01N25/30
【公开号】CN105611833
【申请号】CN201480055501
【发明人】G·J·林德纳
【申请人】禾大公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2014年10月8日
【公告号】WO2015057439A1