一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法
【专利摘要】本发明公开了一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，生物工程中分离提取【技术领域】，包括：植物油脱臭馏出物的酯化；洗涤；生育酚的溶解过滤；树脂对生育酚溶液的流化床吸附；树脂对生育酚吸附废液的动态吸附；脱附；分子蒸馏得到α-生育酚和混合生育酚。本发明生产的α-生育酚几乎不使用有机溶剂，更加环保、安全，与传统方法制备的α-生育酚相比更加绿色、健康；同时本发明生产的混合生育酚具有高质量、高收率、低成本、易于批量生产的特点。
【专利说明】—步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于生物工程中分离提取【技术领域】，具体涉及一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法。
【背景技术】
[0002]天然维生素E又称天然生育酚，是人类所发现的最早的维生素之一。生育酚是由Evans等人1922年从小麦胚芽提取物中发现的，生育酚是一种能影响动物繁殖能力的物质，所以将其命名为“抗不育维生素”。1938年，美国E.Fernholz在论文中阐述了具有生物活性的天然生育酹的分子式。同年，P.vonKarrer和H.Fritzsche等人首次成功合成了由不同非对映异构体组成的具有生物活性的生育酚。上世纪80年代天然生育酚在全球范围开始风靡，很多国家如美国、德国、日本纷纷开发自己的高纯度天然生育酚生产路线。伴随发展中国家经济水平的提高，近年来天然生育酚产品愈来愈受到人们的青睐。目前国际上天然生育酚的主要公司有美国ADM公司和德国的Henkel公司，年产量1800吨。
[0003]天然生育酚是一种脂溶性维生素，为金黄色或淡黄色的粘稠油状物，几乎无臭，氧化后颜色逐渐变深至棕红色，有的含有少量的晶体存在，其相对密度为0.947-0.950g/cm3。生育酚相对耐热，在酸性条件下也相对稳定，在碱性条件下不稳定，有铁、银等金属离子存在时氧化加速。生育酚溶于油类、乙醇、氯仿、丙酮等有机溶剂，不溶于水。
[0004]天然生育酚的药理作用、抗氧化作用、无毒性、安全性都得到了相关机构的确认。1962年联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)食品添加剂委员会提出报告，认为生育酚是不过剩型的脂溶性维生素，迄今尚未发现因明显过剩而中毒的现象。1985年FDA对生育酚的食用安全性加以认可。天然生育酚用途包括:
[0005]1、医药保健方面:促进人体内性激素分泌；预防癌症，预防炎症性皮肤病、脱发症；降低胆固醇改善微循环，改善脂质代谢，预防冠心病；预防近视发生和发展。
[0006]2、.食品领域:生育酚具有较高的生物活性和抗氧化性，作为食品添加剂不仅没有副作用，而且能够提供人体的抵抗力。
[0007]3、化妆品领域:通过补充适宜的生育酚来达到养颜护肤、延缓衰老的目的，是近年来美容潮流中一股清新、自然的时尚风气。
[0008]生育酚广泛存在于自然界中，但是只能由植物合成。生育酚存在于种子、叶、以及其他高等植物的绿色部分中。自然界中天然生育酚主要包括四种仅含右旋光学异构体的生育酚及其所对应的生育三烯酚。四种生育酚单体都是色满醇的衍生物，根据其苯环上所含甲基位置和数目的不同将它们分别命名为α-，β-，Y_，δ-生育酚。其分子结构式如下:
[0009]
【权利要求】
1.一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)甲酯化:将植物油脱臭馏出物预热至35-40°C，缓慢加入0.5-1倍体积甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加反应溶液体积2% -6%浓硫酸，反应温度控制60-70°C，反应时间2-3h ； (2)洗涤:向上述反应液中加入热水洗涤，至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； (3)溶解过滤:向有机相中加入0.2-1倍体积的低级醇溶液，降温至5-25°C，过滤得生育酚溶解液； (4)吸附: (a)溶解液的流化床吸附:5-12倍柱体积的生育酚溶解液置于流化床吸附2-6h，收集吸附废液； (b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附:步骤(a)收集的吸附废液以0.2-0.8BV/h流速进柱动态吸附； (5)脱附:分别向(a)和(b)的树脂柱中通入低级醇溶液，控制树脂柱内低级醇溶液体积0.2-0.8倍柱体积，通入CO2气体1-2h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入低级醇溶液洗脱至无色，得到洗脱液； (6)蒸馏:分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α -生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为lpa，蒸馏温度为18 0-230°C，即可得到混合生育酚和α -生育酚。
2.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述植物油脱臭馏出物中植物油为豆油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油或橄榄油中的一种或几种的组合物。
3.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，所述步骤(1)甲醇加入量为0.6-0.8倍体积，反应温度为66-681:。
4.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(3)中生育酚溶解过程低级醇使用量为0.3-0.5倍体积，溶解液降温至8-101:。
5.根据权利要求1或4所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，所述低级醇为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或者几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(5)中所述(a)中生育酚溶解液流化床吸附时，溶解液体积为8-10倍柱体积，流化床吸附时间为3-4h ;所述(b)中吸附废液动态吸附流速为0.3-0.6BV/h。
7.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(5)中树脂柱内低级醇溶液体积为0.3-0.4倍柱体积。
8.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(6)中短程蒸馏温度为190-200°C。
【文档编号】A23L3/3544GK104130233SQ201410315256
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年7月3日 优先权日:2014年7月3日
【发明者】朱雷, 常晓菲, 左良成, 张伟, 李若坤 申请人:山东圣地嘉禾生物工程有限公司