饮料用含氢水产品的制作方法

本发明涉及饮料用含氢水产品及其制造方法。
背景技术：
：近年来，在水中溶解氢气的含氢水(简单地，也称为氢水)具有较高的还原性，因此，具有抑制金属的氧化和食品类腐败的效果，此外，转用于饮用的情况下，由于可期待改善各种健康问题而备受瞩目。作为上述制造面向饮用的溶解氢的水的方法，存在例如从气瓶供给氢气使溶解于原水、或将由水的电解产生的氢气溶解于原水的方法(例如专利文献1)。此外，只是将氢气供给至原水中的话，由于在室温、大气压条件下原水中溶存的氮气、氧气等会妨碍氢气的溶解，其溶存氢浓度远达不到氢的饱和浓度。此外，报道了例如在除去空气的压力容器中填充氢气，该压力容器内的氢气压力保持在2～10个大气压，通过在该压力容器内以淋浴状喷洒原水与氢气接触使氢气高效溶解的方法(专利文献2)。或者，报道了向水中高压喷射氢气产生超微气泡(所谓“纳米气泡”“微气泡”)使其溶解于水的方法(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：特开2002-254078号公报专利文献2：专利第3606466号公报专利文献3：特开2011-230055号公报技术实现要素：发明要解决的技术问题如上所述，为实现更高的溶解氢浓度，报道了各种含氢水的制造方法以及将通过该方法得到的含氢水填充到主要是安装有盖子的带吸管包装容器等中的饮料用含氢水产品。但是，例如即使可制造实现高浓度的溶解氢浓度的含氢水，也存在如下问题：在该含氢水填充、密封至带吸管包装容器等保存容器期间、或者在密封后的保存容器中，一旦含氢水与空气接触，空气会溶解于含氢水中，使含氢水中的溶解氢浓度降低。解决技术问题的手段本发明者为解决上述课题深入研究的结果，发现通过在带吸管包装容器中加压填充溶解氢浓度提高了的含氢水，可向容器内填充、密封与现有技术相比保持更高溶解氢浓度的含氢水，其结果，加热处理后容器内生成的氢气量比以往充裕，由此，制造出制造后即使长时间保存在容器内部仍然具有气体气氛的含氢水产品，由于该气体气氛的存在，即使从制造起经过一段时间之后含氢水的氧化还原电位也可维持在较低的值且溶解氢浓度可维持较高的值，完成了本发明。即，本发明涉及一种饮料用含氢水产品，其特征在于，所述饮料用含氢水产品具有：开口部安装有密封盖的带吸管包装容器，在该容器中加压填充的含氢水，在该容器内的含氢水上方的空间里，通过该加压填充后的加热处理生成的、即使其后经过至少90天之后仍然存在的气体气氛；在制造后常温保存经过至少90天之后，前述含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下。本发明中，前述气体气氛优选为氢气分压相对于气氛总压力为90％以上的气氛。此外，上述含氢水在填充时的溶解氢浓度优选为在大气压下填充时在该含氢水的水温下氢在水中的饱和浓度以上。然后，本发明的饮料用含氢水产品中，前述容器的产品容量特别优选为150ml至550ml。特别是本发明的饮料用含氢水产品中，期望在制造后常温保存下经过至少90天之后，前述含氢水的氧化还原电位优选为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv以下，该氧化还原电位进一步优选为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv以下。此外，本发明以饮料用含氢水产品的制造方法为对象，详细来说，所述含氢水产品的制造方法是通过包含如下步骤的方法制造饮料用含氢水产品的方法，在开口部安装有密封盖的带吸管包装容器中加压填充含氢水的填充步骤，将填充有含氢水的带吸管包装容器的开口部用密封盖密封的密封步骤，以及将填充、密封之后的产品进行加热处理的加热处理步骤；前述饮料用含氢水产品在该容器内的含氢水上方的空间里，具有通过该加压填充后的加热处理生成的、即使在其后经过至少90天之后仍然存在的气体气氛，在制造后常温保存经过至少90天之后，前述含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下。其中，在前述填充步骤中，优选以0.1mpa至0.5mpa的负载压力在前述带吸管包装容器中加压填充上述含氢水。进一步地，在前述加热处理步骤中，优选在85℃至90℃的温度下、20分钟至1小时的加热条件下进行前述加热处理。发明效果本发明的饮料用含氢水产品常温保存下在制造后即使经过至少90天，容器内部的含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下，可为消费者提供品质稳定的含氢水。进一步地，本发明的饮料用含氢水产品的制造方法，常温保存下制造后即使经过至少90天，容器内部的含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下，可制造品质稳定的含氢水。附图说明图1表示本发明的饮料用含氢水产品的一种形式的透视图。图2表示图1中所示的饮料用含氢水产品中的吸管的开口部周边a的放大图。图3表示例5所制造的饮料用含氢水产品的溶解氢浓度dh(ppm)相对于制造后经过天数的变化示意图。图4表示例5所制造的饮料用含氢水产品的氧化还原电位orp(mv)相对于制造后经过天数的变化示意图。具体实施方式如前所述，研究了目前的各种含氢水的制造方法，即使可实现高浓度的溶解氢浓度，也会产生在该含氢水的填充、密封、保存中含氢水与空气接触使含氢水中的溶解氢浓度降低的问题。此外，饮料用含氢水产品的情况下，在保存容器中填充、密封含氢水之后，从食品卫生的观点出发，必须要经过用于杀菌的加热处理。通过该加热处理可使容器内部的含氢水的温度上升，同时饱和氢浓度降低，含氢水中溶存的氢无法保持溶存状态而气化，通常，积聚在作为容器上部的盖子和吸管上部的吸口部(吸嘴)的周边。气化的氢(气体)在加热处理后即使产品冷却也不能立即再溶解于含氢水中，因此容器内部成为含氢水与氢气暂时性地共存的状态。即，容器内的含氢水的溶解氢浓度暂时性地大幅降低。之后，随着时间的推移(通常1～2周左右)，加热处理后生成的容器内部的氢气再溶解于含氢水，成为接近填充时的溶解氢浓度。但是，作为保存容器使用带吸管包装容器的情况下，该带吸管包装容器中的开口部(即吸口部：吸嘴)和盖子的气密性难以完全保证，容器内部的空间与外部空间轻微连通。因此，随着时间的推移，即使很轻微，也不能避免来自容器外部的空气向容器内部缓慢流入，因此，不可避免地由于含氢水与空气接触所引起的溶解氢浓度的降低。如上所述，将含氢水在带吸管包装容器中填充、密封的现有的含氢水产品会产生从制造起经过一段时间含氢水的溶解氢浓度降低的问题，因此，寻求即使从制造后经过长时间(例如3～6个月左右的时间段以上)的情况下溶解氢浓度仍然可维持的含氢水产品。为了解决上述课题，本发明通过在容器中加压填充含氢水，可尽可能抑制含氢水中的溶解氢浓度降低。本发明的饮料用含氢水产品由如下构成：开口部安装有密封盖的带吸管包装容器；该容器中加压填充的含氢水；在该容器内的含氢水上方的空间里，通过该加压填充后的加热处理生成的气体气氛。本发明的饮料用含氢水产品的一种形式的例子如图1所示。图1中所示的饮料用含氢水产品1为在由容器本体3、吸管4和密封盖5构成的带吸管包装容器2中填充含氢水6，之后，用盖子5密封该吸管4的开口部41的形式。前述气体气氛即使经过至少90天之后也仍然存在，优选为经过180天之后也仍然存在。该气体气氛特别优选为相对于该气氛总压力氢气分压为90％以上的气氛的形式。此外，经过常压填充氢气的现有饮料用含氢水产品通过填充后的加热杀菌处理也能够产生氢气气氛，但在加热杀菌之后的冷却至常温的阶段，由于氢气的再溶解，氢气气氛实际上消失了。相对地，本发明的饮料用含氢水产品即使在加热处理之后冷却至常温的阶段，氢气的气氛也持续存在。即，本发明的饮料用含氢水产品在制造后的保存期间，在容器内部含氢水与气体气氛持续共存。因此，上下轻摇该产品时，会产生该含氢水碰撞容器内壁的声音(例如咭噗咭噗(チャプチャプ)、咔呷咔呷(カシャカシャ)等拟声)，通过该声音可确认气体气氛的存在。此外，后述的带吸管容器中，吸管为透明或半透明，从容器本体与密封盖之间露出的吸管的外侧可确认是否存在气体气氛。图2中，表示图1所示的饮料用含氢水产品1的吸管4的开口部41的周边a的放大图。即，前述饮料用含氢水产品中存在气体气氛的情况下，从吸管外侧可确认气体气氛7的存在(参照图2(a)：含氢水6、气体气氛7)，或者，将前述饮料用含氢水产品上下轻摇时，从前述吸管外侧可目测确认容器内的含氢水6移动的样子，即气体气氛7移动的样子(参照图2(b)：含氢水6、气体气氛7)。此外，本发明的饮料用含氢水产品，其特征在于，在制造后常温保存经过至少90天之后，填充的含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下。例如，本发明的饮料用含氢水产品经过90天之后，该饮料用含氢水产品中填充的含氢水ph为7.0的情况下，该含氢水的氧化还原电位为-583mv以下。进一步优选地，本发明的饮料用含氢水产品在制造后常温保存经过至少90天之后，填充的含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv以下，特别优选的形式中，前述氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv以下。本发明的饮料用含氢水产品是在制造后常温保存经过至少90天之后，填充的含氢水的氧化还原电位满足上述公式的产品，同时，在经过90天之后上下轻摇该产品时，会产生该含氢水碰撞容器内壁的声音，可确认气体气氛的存在。这里，本发明中规定的氧化还原电位(orp)的值是指以银-氯化银电极为基准测定时的值(相对于ag/agcl)，相对于标准氢电极(she)，银-氯化银电极(ag/agcl)的电位在25℃时为+0.199v(相对于she)。本发明的饮料用含氢水产品中所使用的带吸管容器没有特别的限制，可使用例如在具有弹性的袋状容器本体上装有管状吸管，在该吸管的开口部(即吸口部：吸嘴)安装有密封盖的袋状容器，所谓“铝袋”的形式的容器。作为如上所述的容器本体(例如铝层压膜制造的容器本体)，由于气密性高可防止氢流出，因此优选使用所谓袋容器。作为袋容器的性状，可使用市售的风琴型(ガゼットタイプ)(带有侧边折叠)、站立型(没有侧边折叠)等各种类型的袋容器。此外，作为上述容器中使用的吸管，希望使用防渗材料制造的带吸管防渗吸嘴。上述容器的产品容量没有特别限制，可适当的使用例如100ml至2,000ml，特别是150ml至550ml，具体来说为150ml、180ml、200ml、220ml、250ml、280ml、300ml、350ml、400ml、450ml、500ml、550ml左右的容量的容器。此外，本说明书中所谓“产品容量”是指产品在流通买卖时的规格容量(也称为合理填充量、标示内容量)，通常，较容器中可填充的最大容量少几％～15％左右。此外，盖子和吸水口(吸嘴)的大小(口径)与产品容量无关，几乎为定值。因此，与小容量(150ml和200ml等)的产品相比，在500ml和550ml这样大容量的产品容量的情况下，由加热处理所产生的盖子和吸嘴周边所积聚的氢气与容器内的含氢水的接触面积变得相对更小。因此，与小容量的产品相比，在上述大容量产品中，产品内的氢气向含氢水的再溶解更加缓慢地发生。因此，在大容量产品中，不仅是本发明的饮料用含氢水产品，即使在常压填充的现有的饮料用含氢水产品中，长时间也会残余氢气气氛。相比于小容量产品，由于大容量产品可长时间保持较高溶解氢浓度的状态，因此以优异的长期保存性受到关注。但是，现有的饮料用含氢水产品中，即使为上述大容量产品，通常3个月左右，氢气气氛也会实际消失，很难如本发明的饮料用含氢水产品那样，在容器内部保持含氢水与气体气氛持续共存的状态。此外，本发明除了以带吸管容器作为对象之外，也可提供向铝制或钢制的易拉罐或瓶罐等金属罐中填充含氢水的产品。上述向金属罐中填充的产品中，由于易拉罐不可能重新封闭，一旦开封后，含氢水与空气持续接触，含氢水的溶解氢浓度随时间降低，因此有必要一次尽量饮用完。在瓶罐的情况下，虽然饮用不完时可再次盖上，但由于不能将进入罐内的空气抽出重新密封，结果仍会使含氢水的溶解氢浓度降低。另一方面，本发明的情况下，即使一旦开封，通过从带吸管容器的容器本体两侧进行按压，在赶出内部空气的含氢水溢出的同时拧紧盖子，可尽可能抑制容器本体内的空气残留进行重新密封。因此，在饮用剩余的情况下，与金属罐相比，可抑制含氢水的溶解氢浓度的降低。此外，由于随着产品容量的增大，例如产品容量为550ml等的大容量产品很难一次饮用完，因此预计要分多次饮用。在使用带吸管容器的产品中，即使每次饮用(每次开封)内部含氢水溢出的同时拧紧盖子，也很难使容器本体内的空气残留为零，不可避免盖子打开时溶解氢浓度的降低。如前所述，虽然大容量的含氢水产品具有长期保存性优异的优势，但一旦开封其优势就将失去，期待在反复多次开封、重新密封的情况下氢溶解度浓度降低小的产品。为了满足这种需求，本发明可提供通过在容器中加压填充含氢水，使保存期间含氢水的溶解氢浓度保持较现有产品更高的产品，即使多次开闭盖子之后，也可能以较高的浓度保持溶解氢浓度。如上所述，就可在保持较高溶解氢浓度下分多次饮用这点而言，本发明的饮料用含氢水产品是对于消费者有很强吸引力的产品。本发明的饮料用含氢水产品中使用的含氢水的种类，即，其制造方法没有特别限制，可使用例如通过从气瓶供给氢气使溶解于原水的鼓泡法、通过水的电解产生氢气使其溶解的电解法或者使用中空纤维膜的膜溶解法等各种方法得到的产品。其中，由于使用由作为原料的水通过中空纤维膜脱除残余气体后得到的脱气水以及加压的氢气导入气体渗透膜组件使氢气溶解于脱气水中的膜溶解法而制造的含氢水可更高效地提高溶解氢浓度，故为优选(参照例如本发明者们之前的专利申请：专利第4551964号说明书、pct/jp2015/062895等)。此外，期望制造后的含氢水的溶解氢浓度(例如向后述的带吸管包装容器中加压填充时的含氢水的溶解氢浓度)优选为尽可能高的值，例如大气压下，期望填充时在含氢水的水温下氢在水中的饱和浓度以上，进一步优选为比前述饱和浓度高0.4ppm的浓度(例如水温20℃的话，为2.0ppm以上)，特别是比前述饱和浓度高0.8ppm以上的浓度(例如水温20℃的话，为2.4ppm以上)。本发明的饮料用含氢水产品是在带吸管包装容器中加压填充密封、含氢水之后，经加热处理制造。详细来说，经过如下步骤进行制造：在开口部安装有密封盖的带吸管包装容器中加压填充含氢水的填充步骤；将填充有含氢水的带吸管包装容器的开口部用密封盖密封的密封步骤；以及将填充、密封之后的产品进行加热处理的加热处理步骤。这里在带吸管包装容器中填充含氢水(填充步骤)是通过例如上述pct/jp2015/062895中所记载的方法实施获得，作为一个例子，优选为首先将包装容器内的气体吸除，这里通过适当的负载压力，例如在0.1mpa至0.5mpa下，在包装容器中加压注入含氢水。此外，前述负载压力优选为0.1mpa至0.4mpa，例如可为0.1mpa至0.3mpa。这里，所谓负载压力是指相对大气压(约0.1mpa)进一步施加的压力。但是，负载压力超过0.5mpa过高时，由于存在导致制造含氢水的装置(配管、包装、仪表等)破损、故障的风险，有必要引起注意，故不为优选。此外，前述制造装置中，为除去异物设置过滤膜的情况下，存在因负载压力过高该过滤膜破损的风险，进一步用中空纤维膜通过膜溶解法制造含氢水的情况下，与前述过滤膜同样，中空纤维膜也存在破损的风险，考虑到在这些制造设备的问题的发生，希望负载压力的最高值为0.5mpa左右。如上所述的本发明，通过采用在加压状态下将含氢水向包装容器填充的方法，与现有技术相比，可将保持较高的溶解氢浓度的含氢水向容器进行填充、密封。因此，即使在假设包装容器内残留的气体持续残留、含氢水中混有其他气体的情况下，与现有技术不同，填充的含氢水的溶解氢浓度经过长时间也几乎不降低，可长时间保持较高的溶解氢浓度。此外，在加热处理步骤中，加热处理的条件为通过f值(一定温度下杀灭一定数量的特定细菌孢子或细菌所需要的时间，通常为基准温度(250°f)下的杀菌时间(分钟))和产品品质适当决定，例如在加热温度85℃至90℃，加热时间20分钟至1小时的条件下实施获得，例如，可采用85℃下30分钟的加热温度和加热时间。本发明的饮料用含氢水产品通过在带吸管包装容器中加压填充含氢水，由于可将保持较高溶解氢浓度的含氢水向容器中填充、密封，即使该容器内存在与含氢水接触时与溶解氢浓度降低有关的各种气体(即，该容器内残存的气体和含氢水中混入的气体)，也可较现有技术保持更高的溶解氢浓度。此外，通过将进一步提高溶解氢浓度的含氢水向该容器中填充，与使用较低的溶解氢浓度的含氢水的情况相比，通过加热处理降低饱和氢浓度所引起的气化的氢气量进一步增加。因此，即使加热处理、冷却后，长时间保存之后，即使例如常温下(20℃±15℃)经过至少90天左右的保存之后，本发明的饮料用含氢水产品在容器内部，含氢水与含氢气的气体气氛为共存的状态(上下轻摇该产品时，通过该含氢水碰撞容器内壁的声音，可确认气体气氛的存在)。其结果，可达到气化的氢气向含氢水的再溶解。此外，即使从外部混入空气的情况下，由于容器内气体气氛中的氢气分压较高，可抑制含氢水中氢的气化，因此，可抑制混入的空气中的氧和氮溶解于水。此外，本发明的饮料用含氢水产品中，由于该气体气氛的存在，饮用该产品时，可防止打开盖子时含氢水的飞溅。将含氢水向铝罐和钢罐等金属罐制易拉罐中填充的情况下，饮用时会产生含氢水从罐内飞溅出，不仅减少了可饮用的含氢水量，还有弄湿饮用者衣服和桌子等的风险，在本发明中可以解决上述问题。通过上述机理，本发明实现了在其饮料用含氢水产品中，即使制造后经过90天之后，与现有产品相比仍具有更低氧化还原电位的含氢水。此外，通过本发明，即使例如制造后经过180天之后，例如ph7.0的含氢水中氧化还原电位大约为-600mv以下，溶解氢浓度为1.0ppm以上，可提供维持了高品质的含氢水。实施例进一步具体说明本发明所希望的实施方式，但本发明不仅限于此。(实施例1和比较例1：饮料用含氢水产品的制造(1))实施例中所用的含氢水产品分别经以下步骤进行制造。(1)加压填充含氢水制造的饮料用含氢水产品：本例中，经过如下步骤，制造饮料用含氢水产品：在开口部安装有密封盖的带吸管包装容器中加压填充含氢水的填充步骤；将填充有含氢水的带吸管包装容器的开口部用密封盖密封的密封步骤；以及将填充、密封之后的产品加热处理的加热处理步骤。具体来说，按照本发明者们先前的专利申请(专利第4551964号明细书、pct/jp2015/062895)等中所公开的方法，制造饮料用含氢水。即，通过如下步骤，制造实施例1的饮料用含氢水产品：(1)净化步骤：在净化装置中，过滤和净化作为原料的水，将得到的净化水输送至脱气装置；(2)脱气步骤：在前述脱气装置中，将供给的净化水通过中空纤维膜脱气，将得到的脱气水输送至氢溶解装置；(3)氢溶解步骤：在前述氢溶解装置中，通过中空纤维膜使加压氢气溶解于供给的脱气水中，将得到的含氢水输送至填充装置；(4)填充步骤：在前述填充装置中，将供给的含氢水通过带吸管包装容器的开口部(注入口)进行填充；(5)密封步骤：将填充有含氢水的带吸管包装容器的开口部用密封盖密封；(6)加热处理步骤：将含氢水填充、密封之后的产品进行加热处理(85℃下30分钟)。应指出，在此时，(4)填充步骤实施加压填充(负载压力：0.2mpa至0.3mpa(较大气压高0.2mpa至0.3mpa的加压状态))。此外，从前述脱气步骤(2)中供给脱气装置的净化水到前述填充步骤(4)中在包装容器中注入的含氢水的水流路径中，通过由加压泵的运转负载压力(上述负载压力：0.2mpa至0.3mpa)，向前述填充装置供给负载有压力的含氢水。此外，由前述填充步骤(4)以及解除注入口与填充口的连接时，立刻转移至前述密封步骤(5)的步骤组成的方式(以下简称本步骤为“加压填充”)，制备饮料用含氢水产品，其中，更详细而言，前述填充步骤(4)含有如下阶段：准备阶段：轴阀关闭前述填充装置的填充口，然后，将来自前述氢溶解步骤(3)的负载有压力的含氢水供给连接于该填充口的空腔内的状态；脱气阶段：然后，将前述包装容器的注入口与该填充口连接，接着经由前述轴阀中设置的气路，通过气体减压设备除去前述包装容器内部的气体；注入阶段：之后，关闭前述气路，然后，前述轴阀打开前述填充口，将负载有压力的含氢水直接注入前述包装容器内；排出阶段：然后，前述轴阀关闭前述填充口后，打开前述气路，通过气体加压设备经由前述气路将加压空气导入前述空腔内，将填充装置内残留的含氢水排出至前述包装容器内。此外，得到的实施例1的饮料用含氢水产品在制造后的7天、14天、30天、之后每30天直到经过180天后(在室温(25℃±5℃)下保存，比较例1也相同)分别轻摇，任意情况下均可确认到声音。这是容器中填充的含氢水的上方空间里存在气体气氛的支持证据。(2)常压填充含氢水制造的饮料用含氢水产品：将氢气制成微小的气泡，导入原料水中使氢气溶解。得到的含氢水在常压下填充到带吸管包装容器之后，密封填充有含氢水的带吸管包装容器的开口部(注入口)，将含氢水填充、密封后的产品进行加热处理(85℃下30分钟)，制造比较例1的饮料用含氢水产品。此外，对于填充，进一步详细说明如下：首先，将制造的含氢水临时储存在含氢水罐中，之后与含氢水罐连接的计量装置的活塞下降，由此，计量一定量的含氢水。这里，在开始填充含氢水之前，经由填充装置的轴阀内的气路抽吸除去包装容器内残留的气体。之后，通过将填充装置的轴阀与计量装置的活塞同步上升，经由填充口在包装容器内填充含氢水(以下本步骤简称为“常压填充”)。将得到的比较例1的饮料用含氢水产品与上述实施例1同样轻摇，刚刚制造(加热、冷却处理后)后可确认到声音，但经过14天之后，已经不能确认到声音了，之后，即使时间推移也不能确认到声音。这表明容器中填充的含氢水的上方空间里不存在气体气氛，即，容器内含氢水的移动受限。此外，各例中，带吸管包装容器使用产品容量为150ml的容器，在此填充150g±5g的量的饮料用含氢水产品，在以下的每个测定日，对5个产品样品进行以下的评价。此外，20℃、1个大气压下饱和氢浓度为1.6ppm。(饮料用含氢水产品的评价(1))对于上述实施例1和比较例1的各饮料用含氢水产品，测定制造后经过30天后、经过60天后、经过90天后、经过120天后、经过150天后、经过180天后(室温(25℃±5℃下保存))的溶解氢浓度、ph和氧化还原电位(相对于ag/agcl)。所得到的结果如表1和表2所示。此外，表1和表2中，作为参考的orp计算值，记载了下式计算得出的值。orp计算值a：{[-59×(测定的饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mvorp计算值b：{[-59×(测定的饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv表1※相对于ag/agcl[+0.199v(相对于she，25℃)]表2※相对于ag/agcl[+0.199v(相对于she，25℃)](实施例2和比较例2：饮料用含氢水产品的制造(2))除了作为带吸管包装容器使用产品容量为500ml的容器、在其中以填充量为500g±5g的量填充饮料用含氢水产品之外，根据前述(1)加压填充含氢水制造的饮料用含氢水产品以及(2)常压填充含氢水制造的饮料用含氢水产品，制造实施例2和比较例2的饮料用含氢水产品。此外，得到的实施例2的饮料用含氢水产品，经过后述评价期之后(60天～最长180天)(室温(25℃±5℃)下保存，比较例2也同样)分别轻摇，任意情况下均可确认到该含氢水碰撞容器内壁的声音。此外，比较例2的饮料用含氢水产品同样轻摇时，在刚制造(加热处理)后可确认到声音，经过60天之后也有可确认到轻微声音的产品，经过90天之后任意产品完全不能确认到声音，之后，经过一段时间也不能确认到声音。(饮料用含氢水产品的评价(2))对于上述实施例2和比较例2的各饮料用含氢水产品，测定制造后经过30天后、经过60天后、经过90天后、经过180天后(室温(25℃±5℃下保存))的溶解氢浓度、ph和氧化还原电位(相对于ag/agcl)。所得到的结果如表3和表4所示的同时，与上述同样，计算出orp计算值，一起记载于表3和表4。表3※相对于ag/agcl[+0.199v(相对于she，25℃)]表4※相对于ag/agcl[+0.199v(相对于she，25℃)]如表1所示，本发明的饮料用含氢水产品(实施例1)，在制造后经过90天之后，ph为6.91～6.93，氧化还原电位为-606～-608mv。即氧化还原电位的值无疑为公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv”中的计算值-578～579mv以下的品质，也可保持公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv”中的计算值-588～589mv以下的品质，进一步地，虽未在表1中记载，但也可保持公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv”中的计算值-598～599mv以下的品质。详细来说，与计算值相比实测值为低19～20mv的值。进一步，即使经过180天之后，可保持ph为6.90～6.91、含氢水的氧化还原电位为-600mv以下、溶解氢浓度为1.00ppm以上的高品质。另一方面，比较例1的饮料用含氢水产品，在制造后14天之后不能确认到声音，容器内已不存在气体气氛。此外，如表2所示，确认制造后经过30天的时间点上溶解氢浓度为1.10ppm左右，与实施例1经过180天之后的水平相当；制造后经过90天之后，溶解氢浓度降低至0.65ppm左右，与实施例1相比溶解氢浓度的下降速度更快。此外，经过90天之后的含氢水产品，ph为6.64～6.70，氧化还原电位为-573～-579mv，使用上述公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv”的氧化还原电位计算值为-572～575mv。如上所述氧化还原电位的实测值低于计算值，其差值为1～6mv左右，远不如实施例1的结果，进一步地，虽未在表2中记载，但达不到公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv”中的计算值-582～585mv以下的品质。如上所述，虽然比较例1经过90天之后的氧化还原电位能保持较上述计算公式算出的值更低的值，但经过14天之后，振摇产品时，已不能确认到声音，即在此刻容器内已不存在气体气氛，可认为导致了经过90天之后溶解氢浓度的显著降低。而且，经过120天之后氧化还原电位显示为正值，与本发明的饮料用含氢水产品(实施例1)相比，比较例1的产品成为很严重的品质劣化的结果。如前所述，容器内存在气体气氛的情况下，即使从气密性不充分的盖子和吸管周边缓慢混入空气的情况下，也能保持气体整体压力中高氢气分压的状态。因此，可抑制含氢水中溶解的氢的气化，也可抑制空气在含氢水中的溶解。另一方面，容器内不存在气体气氛的情况下，空气混入容器内时，含氢水直接与空气接触，混入的空气可容易地溶解于含氢水。因此，含氢水中溶解的氢气以气体溢出含氢水之外，进一步促进空气向含氢水中的溶解。因此，溶解氢浓度降低，此外，空气中的氧的溶解使氧化还原电位转为正值。如上所述，即使经过一定时间保存之后，含氢水产品的容器内仍具有气体气氛，在此基础上，产品中的含氢水维持较低的氧化还原电位对本发明的饮料用含氢水产品保持高品质具有非常重要的意义。此外，产品容量为500ml的产品的情况下，如表3所示，本发明的饮料用含氢水产品(实施例2)与实施例1同样，在制造后经过90天之后，ph为7.04～7.08，氧化还原电位为-614～-618mv，与上述公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv”中的计算值-595～-598mv相比，测量的实测值低19～210mv，进一步地，虽未在表3中记载，但也可保持公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv”中的计算值-605～608mv以下的品质。此外，可保持在经过制造后30天的时间点溶解氢浓度为1.6ppm弱，经过90天的时间点为1.50ppm左右的高水平。进一步地，即使经过180天之后，可保持ph为7.04～7.06、含氢水的氧化还原电位为约-610mv、溶解氢浓度为1.30ppm以上的非常高的品质。另一方面，比较例2的饮料用含氢水产品中，在制造后90天之后不能确认到声音，容器内已不存在气体气氛。此外，如表4所示，制造后经过90天之后，ph为7.08～7.10，氧化还原电位(实测值)为-595～-599mv，与使用上述公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv”的计算值基本相当，此外，虽未在表4中记载，但达不到公式“{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-190}mv”中的计算值(-608～609mv)以下的品质。此外，制造后经过30天时，溶解氢浓度已经为1.15ppm左右，与实施例2经过180天之后(约1.30ppm)相比还要低，经过90天之后约为0.75ppm，经过180天之后约为0.22ppm，确认与实施例2相比溶解氢浓度的下降速度极快。即使是如上所述的500ml产品，比较例的产品相比本发明的饮料用含氢水产品有很严重的品质劣化的结果。(实施例3和比较例3：饮料用含氢水产品的评价(3))按照上述实施例1(产品容量150ml)和实施例2(产品容量500ml)的制造方法制造实施例3的饮料用含氢水产品，按照上述比较例1(产品容量150ml)和比较例2(产品容量500ml)的制造方法制造比较例3的饮料用含氢水产品。将上述产品在15℃、25℃或35℃下保存，从制造后经过30天之后轻摇，确认到该含氢水碰撞容器内壁的声音(各温度下试验数：n＝3)。之后，在经过180天之后进行同样试验，确认到有声音产生。得到的结果如表5和表6所示。表中的数值为相对于试验数(n＝3)，确认到有声音产生的产品数。表5表6如表5和表6所示，实施例3(产品容量150ml或500ml)中，无论产品的容量如何，此外，无论保存温度如何，即使制造后经过180天之后也能确认到声音，确认含氢水产品的容器内存在气体气氛。此外，即使上述任意一个，上下轻摇产品时，可从吸管外侧目测确认容器内含氢水(或者氢气气氛)移动的样子(参照图2(b))。另一方面，比较例3(产品容量150ml或500ml)中，产品容量150ml经过30天之后完全不能确认到声音。虽然产品容量500ml经过30天之后能确认到声音，但经过60天之后就有不能确认到声音的产品，经过90天之后，所有产品都不能确认到声音，变为容器内不存在气体气氛的结果。(实施例4和比较例4：饮料用含氢水产品的评价(4))按照上述实施例1(产品容量150ml)和实施例2(产品容量500ml)的制造方法制造实施例4的饮料用含氢水产品，按照上述比较例1(产品容量150ml)和比较例2(产品容量500ml)的制造方法制造比较例4的饮料用含氢水产品，将上述产品在室温(25℃±5℃)下保存。从制造经过60天之后，在各饮料用含氢水产品的盖子附近设置氢气检测器(理研計器(株)制造，“スマートタイプガス検知部gd-70d”，初始值：0ppm)，旋开该产品的盖子(各产品数为5个)。实施例4(产品容量150ml或500ml)中，打开盖子的瞬间，氢气检测器显示数值任意一个均超过测定上限值2,000ppm的结果。另一方面，比较例4(产品容量150ml或500ml)中，打开盖子后氢气检测器的显示数值为初始值(0ppm)没有任何变化。同样，即使制造后经过90天、120天之后，对于实施例4(产品容量150ml或500ml)，只要开封就会出现检测器显示数值超过上限值2,000ppm的结果，另一方面，比较例4(产品容量150ml或500ml)中，开封后检测器的显示数值仍为初始值(0ppm)。如上所述，实施例4的产品中，通过氢气检测器可确认经过90天之后氢气气氛的存在，另一方面，比较例4的产品中不能确认氢气气氛的存在。(例5：饮料用含氢水的评价)按照上述实施例1(产品容量150ml)的制造方法，分别制造例5评价用饮料用含氢水产品(5种)。但是，制造时，将脱气步骤(2)中供给脱气装置的净化水到填充步骤(4)中在包装容器中注入的含氢水的水流路径中通过由加压泵的运转负载压力与氢溶解步骤中的加压氢气的压力进行各种调整以符合以下条件。(水流路径和氢气的压力调整条件)取刚填充后的产品(3个)，测定所取样品的含氢水的ph和氧化还原电位(相对于ag/agcl)。使用测定的ph值由下述公式得到的解，以测定的氧化还原电位值±3mv，调整上述压力条件。算出值(mv)＝[-59×测定的ph值]-αα＝160、170、180、190、200或210此外，本条件为α越大，表示制造后含氢水的溶解氢浓度越接近饱和浓度，α＝210的条件为与上述实施例1同样的压力条件下制造的产品，如后所述，经过90天之后的含氢水产品的氧化还原电位满足前述公式“[-59×(经过90天之后的该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下”的产品。上述步骤(同样实施直到加热处理步骤)和条件下制造的5种饮料用含氢水产品，在α＝160或170的条件下制造后经过15天之后、经过30天之后以及经过60天之后，在α＝180、190、200和210的条件下，制造后经过15天之后、经过30天之后、经过60天之后以及经过90天之后(任意均为在室温(25℃±5℃)下保存)，测定溶解氢浓度、ph和氧化还原电位(相对于ag/agcl)。计算各自条件下测定的平均值(产品数＝3)。得到的结果如表7至表9所示。此外，在表9中，作为参考的orp计算值，记载了下式计算得出的值。orp计算值a：{[-59×(测定的饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mvorp计算值b：{[-59×(测定的饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-180}mv此外，对于经过数天的溶解氢浓度的变化和氧化还原电位的变化，如图3和图4所示。表7溶解氢浓度dh(ppm)随时间变化dh(ppm)α＝160α＝170α＝180α＝180α＝200α＝210经过15天产品0.450.550.670.861.091.58经过30天产品0.160.360.540.650.971.50经过60天产品0.020.060.320.470.841.40经过90天产品--0.100.230.621.35表8ph随时间变化phα＝160α＝170α＝180α＝180α＝200α＝210经过15天产品7.057.057.036.986.886.92经过30天产品7.077.067.056.986.886.90经过60天产品7.097.087.067.006.906.89经过90天产品--7.087.036.906.89表9氧化还原电位orp(mv)随时间变化※相对于ag/agcl[+0.199v(相对于she，25℃)]如表9所示，可得到经过90天之后的产品中低于参考orp值(a)的产品，如图3和图4所示，溶解氢浓度和氧化还原电位随时间的变化量较小、特别是低于参考orp值(b)的产品(相当于α＝210)中，不仅是溶解氢浓度和氧化还原电位随时间的变化小，溶解氢浓度也可维持在较高的值，即保持较高品质的结果。另一方面，其他产品中，得到溶解氢浓度和氧化还原电位随时间的变化较大，且溶解氢浓度的值偏低的结果。以上结果表明，制造后在常温保存条件下经过至少90天之后，含氢水的氧化还原电位为{[-59×(经过90天之后该饮料用含氢水产品中含氢水的ph值)]-170}mv以下的饮料用含氢水产品，从刚制造后经过长时间也可保持较高的溶解氢浓度和较低的氧化还原电位。如上所述，与比较例的产品相比，本发明的饮料用含氢水产品可为消费者提供长期品质稳定的含氢水。符号说明1饮料用含氢水产品2带吸管包装容器3容器本体4吸管41开口部5密封盖6含氢水7气体气氛当前第1页12