专利名称：乳化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有海藻胶(アルゲコロイド，algecolloid)和/或透明质酸、且具有光滑使用感的乳化组合物，特别是涉及适用于皮肤外用剂的乳化组合物。
背景技术：
海藻胶、透明质酸均是已知具有优异保湿作用和促进血液循环作用的成分，是在化妆品等中广泛使用的成分。海藻胶是由褐藻中提取的天然成分、以作为由D-甘露糖醛酸(D-マンノウロン酸)的β-1，4-键构成的多糖类的藻酸为主成分。已知，海藻胶除了具有优异的保湿作用之外，还具有美肤效果。透明质酸为具有葡糖醛酸和N-乙酰基葡萄糖胺的β-葡萄糖苷键构成的二糖的重复结构的物质、分子量达到数百万的高分子化合物。透明质酸由于具有非常长的酸性糖链，因此具有很高的水合能。
作为同时含有海藻胶和透明质酸的化妆品例如可以举出(A)千屈菜科(Lythraceae)紫薇属(Lagerstroemia L.)的植物提取物、(B)褐藻提取物(海藻胶)等的以含有选自美白剂、抗氧化剂、抗炎剂、防紫外线剂、透明质酸等保湿剂、细胞赋活剂、血液循环促进剂的生理活性成分的1种以上为特征的皮肤化妆品(专利文献1)。但是，在含有海藻胶和透明质酸的乳化组合物中，具有使用时缺乏光滑感、使用感差的缺点。
丝粉是从家蚕的茧获得的构成绢纤维的非水溶性蛋白质粉末。丝粉的功效已知有紫外线吸收作用、抗菌作用和防菌作用等。
专利文献1日本特开2005-139070号公报
发明内容
发明要解决的技术问题 本发明的技术问题在于提供含有海藻胶和/或透明质酸、具有光滑使用感的乳化组合物。
用于解决技术问题的方法 本发明人为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现通过在含有海藻胶和/或透明质酸的乳化组合物中配合粉末的丝粉，可以提高使用时的光滑感，进而完成了以下的本发明。
(1)含有海藻胶和/或透明质酸以及丝粉的乳化组合物。
(2)上述(1)所述的乳化组合物，其含有海藻胶、透明质酸和丝粉。
(3)上述(1)或(2)所述的乳化组合物，其为水包油型乳化组合物。
(4)上述(1)～(3)任一项所述的乳化组合物，其为皮肤外用剂。
发明的效果 通过在含有海藻胶和/或透明质酸的乳化组合物中配合丝粉，可以提高作为皮肤外用剂使用时的光滑性。另外，通过在配合有海藻胶和透明质酸的乳化组合物中配合丝粉，可以进一步提高乳化组合物使用时的光滑性。
具体实施例方式 本发明的乳化组合物含有海藻胶和透明质酸之一或两者以及丝粉。本发明的乳化组合物优选含有海藻胶和透明质酸的两者。
本发明中，使用时的光滑感是指在乳化组合物涂抹于皮肤时，无涂抹的手指或涂抹部位的皮肤所感觉到的摩擦感。这种使用感一般除了评委的感官评价之外，还可以由粘度等流变特性评价。
本发明中，海藻胶是从褐藻提取的天然成分，以藻酸为主成分。藻酸为D-甘露糖醛酸的β-1，4-键构成的多糖类。作为海藻胶例如可以举出海藻胶(BOTTGER公司制)、海藻胶-S(BOTTGER公司制)。
海藻胶配合量并无特别限定，相对于乳化组合物总量优选为0.001～5重量％、更优选为0.005～2重量％、特别优选为0.01～1重量％。
本发明中，透明质酸是指具有葡糖醛酸和N-乙酰基葡萄糖胺的β-葡萄糖苷键构成的二糖的重复结构的物质、是分子量达到数百万的高分子化合物及其盐。本发明中使用的透明质酸的分子量并无特别限定，优选为1万～500万、特别优选为10万～200万。透明质酸可以是盐，作为透明质酸的盐可以举出钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、钙盐等金属盐类，赖氨酸盐、精氨酸盐、组氨酸盐等碱性氨基酸盐，铵盐、三乙醇胺盐、二异丙醇胺盐等有机盐类，特别优选透明质酸钠。作为这种透明质酸，例如可以举出生物透明质酸钠HA12(资生堂公司制)等。
透明质酸配合量并无特别限定，相对于乳化组合物总量优选为0.001～5重量％、更优选为0.005～2重量％、特别优选为0.01～1重量％。
本发明中，丝粉是指从家蚕的茧获得的构成绢纤维的非水溶性蛋白质的粉末，以丝蛋白为主成分。丝粉例如作为市售品可以举出シルクゲンGパウダ—(—丸フアルコス公司制)、シルクIDパウダ—K-50(出光石油化学公司制)等。另外，本发明提到的丝粉还可以是将表面修飾带有各种附加效果的物质。例如作为市售品可以举出シルクIDパウダ—A-705(出光石油化学公司制)、シルクIDパウダ—S-702(出光石油化学公司制)、シルクIDパウダ—L-710(出光石油化学公司制)等。
丝粉配合量并无特别限定，相对于乳化组合物总量优选为0.001～5重量％、更优选为0.01～2重量％、特别优选为0.1～1重量％。
本发明的乳化组合物中，海藻胶与丝粉的配合量的相对比率并无特别限定，从光滑感等使用感的观点出发，当使丝粉的配合量为1时，海藻胶优选为0.005～100、更优选为0.01～10、特别优选为0.02～1。另外，透明质酸与丝粉的配合量的相对比率也无特别限定，但从光滑感等使用感的观点出发，当使丝粉的配合量为1时，透明质酸优选为0.002～50、更优选为0.005～5、特别优选为0.01～0.5。本发明的乳化组合物在含有海藻胶和透明质酸两者时，各自与丝粉的配合量的优选相对比率也与上述相同。
本发明中，乳化组合物的乳化形态与水包油型乳化组合物和油包水型乳化组合物无关，另外，还可以适用于水包油包水型乳化组合物、油包水包油型乳化组合物等多层乳化组合物，但从干爽等使用感的观点出发，特别优选水包油型乳化组合物。另外，本发明的乳化剂组合物中水分和油分的相对比并无特别限定，从干爽等使用感的观点出发优选水分油分＝21～1001、特别优选水分油分＝41～501。
本发明中，作为油分可以举出鳄梨油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、菜籽油、月见草油、蓖麻油、葵花子油、茶油、山茶花油、米糠油、荷荷芭油、可可脂、椰子油、硬脂酸、鲸蜡醇、1，3-丁二醇、角鲨烯、角鲨烷、牛油、木蜡、蜂蜡、小树烛蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体石蜡、聚氧乙烯(8摩尔)油醇醚、单油酸甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、环聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等，特别优选山茶花油、荷荷芭油、角鲨烷、硬脂酸、鲸蜡醇、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、1，3-丁二醇。另外，油分的配合量相对于乳化组合物总量优选为0.5～40重量％、更优选为2～30重量％、特别优选为3～20重量％。通过使乳化组合物中的油分配合量为上述范围，抑制组合物在使用时的发粘感。
本发明中使用的乳化剂只要是可用于皮肤外用剂，则无特别限定，例如可以举出烷基硫酸盐、酰基氨基酸盐、脂肪酸盐等阴离子表面活性剂，聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等非离子表面活性剂，四烷基铵盐等阳离子表面活性剂，甜菜碱型、硫代甜菜碱型、硫代氨基酸型、咪唑鎓盐型、卵磷脂、溶血卵磷脂等两性表面活性剂，特别优选单硬脂酸甘油酯、氢化大豆磷脂。
本发明的乳化组合物中，还可以进一步配合美白成分、抗炎成分、抗氧化成分、增粘剂、保存剂、稳定化剂、湿润剂、pH调节剂、香料等。
美白成分可以举出抗坏血酸及其衍生物以及它们的盐、维生素A或其衍生物、泛酸或其衍生物、熊果苷等氢醌及其衍生物、鞣花酸、麹酸、白藜芦醇等间苯二酚及其衍生物、洋甘菊萃取物(Chamomile ET)、半胱氨酸及其衍生物以及其盐、光甘草定、光甘草素、甘草甙、异甘草甙、米糠酸及其衍生物以及它们的盐、咖啡酸及其衍生物以及它们的盐等。提取物中，可以举出蝉蜕提取物、胎盘提取物、甘草提取物、黄花菊提取物、含有类胡萝卜素类的动植物提取物、芦笋提取物、豌豆提取物、熊果提取物、黄岑提取物、刺芒柄花提取物、悬钩子提取物、苦参提取物、白花油麻藤提取物、五加皮提取物、咖啡提取物、米糠提取物、小麦胚芽提取物、细辛提取物、山楂提取物、山扁豆提取物、白百合提取物、芍药提取物、旋覆花提取物、大豆提取物、茶提取物、糖蜜提取物、番茄提取物、白莲提取物、山毛榉的芽提取物、葡萄提取物、フロ—デマニ—タ提取物、啤酒花提取物、玖瑰花提取物、木瓜提取物、紫阳花提取物、桉树提取物、薏苡仁提取物和罗汉果提取物等。
抗炎成分可以举出尿囊素、炉甘石、甘草酸或其衍生物、甘草亭酸或其衍生物、氧化锌、愈创蓝油烃、醋酸生育酚酯、维生素B6、薄荷脑、樟脑、松节油、吲哚美辛、水杨酸或其衍生物等。
抗氧化成分可以举出生育酚及其衍生物、丁基羟基茴香醚、二丁羟甲苯、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸及其盐、类黄酮、谷胱甘肽、谷胱甘肽过氧化物酶、谷胱甘肽-S-转移酶、触酶、超氧化物歧化酶、硫氧还蛋白、牛磺酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等。
增粘剂可以举出羧甲基纤维素钠、羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、刺槐豆胶、瓜尔胶、明胶、羟丙甲基纤维素等。
保存剂可以举出对羟基苯甲酸酯类、苯扎氯铵等。
稳定化剂可以举出亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二丁羟甲苯、丁基羟基茴香醚、依地酸或其盐类等。
湿润剂可以举出甘油、乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、异丙二醇、聚乙二醇等多元醇。
pH调节剂可以举出盐酸等的无机酸、柠檬酸等有机酸，氢氧化钾、氢氧化钠等氢氧化碱，三乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺等胺类。
香料可以举出留兰香油、薄荷油、芳樟醇、冬青油、黄樟油、丁香油、薄荷油、百里香精油、香紫苏油、桉树油、薰衣草精油、马郁兰油、肉桂油、梨莓油、柠檬油和橙子油等天然香料和L-薄荷脑、DL-樟脑等。
本发明的乳化组合物的剂型并无特别限定，可以举出乳膏(cream)剂、乳液剂、乳剂、乳剂性软膏等，特别优选乳膏剂、乳液剂和乳剂。
本发明的乳化组合物可以如下制造将乳化剂等必要成分混合在水相或油相中，必要时进行加热溶解后，将水相、油相混合、进行乳化，从而制造。本发明中所用的乳化方法可以采用一般的乳化方法，可以使用胶体磨、匀浆机、高压匀浆机、超声波乳化机等进行乳化。
本发明的乳化组合物由于其使用时的光滑感、保湿效果等，例如可以适合作为如皮肤外用化妆品或相对于干燥性皮肤疾病的治疗剂等皮肤外用剂使用，但本发明并非局限于此。本发明的乳化组合物的使用量、使用频率并无特别限定，可以根据使用目的适当选择。
实施例 以下通过实施例具体地说明本发明，但本发明并非局限于这些。
[实施例1] 将海藻胶(アルゲコロイドBOTTGER公司制)0.1g、透明质酸钠(生物透明质酸钠HA12资生堂公司制)0.05g、浓甘油1g、羧乙烯基聚合物(カ—ボポ—ルUltrez10.Noveon公司制)0.3g和氢氧化钾0.25g加入至精制水85.7g中，加热至80℃，制成水相。另一方面，加入硬脂酸3g、山茶花油4g、荷荷芭油0.4g、鲸蜡醇0.2g和单硬脂酸甘油酯(二ツコ—ルMGS-BMV日光ケミカルズ公司制)1g使其加热混合后，加入在3g角鲨烷中分散有1g丝粉(シルクゲンGパウダ——丸フアルコス公司制)的物质，加热至80℃，制成油相。在水相中加入油相，在80℃下搅拌·混合，进行乳化后，冷却至30℃以下，制造乳膏剂。
[实施例2、3] 在实施例1中，代替海藻胶配合水者作为实施例2、代替透明质酸钠配合水者作为实施例3，制造乳膏剂。
[比较例1] 在实施例1中，代替丝粉配合水者作为比较例1，制造乳膏剂。
[比较例2～4] 在实施例1中，将代替海藻胶、透明质酸、丝粉中的2个成分配合水者作为比较例2、比较例3、比较例4，制造乳膏剂。
[试验例] 对于实施例1～3和比较例1～4制造的乳膏剂，进行使用感的评价。使用感的评价由10名评委进行使用试验，对于光滑感按照以下标准进行评价，用其平均分进行判定。另外，如上所述，光滑感由于与涂抹时进行涂抹的手指或涂抹部的皮肤所感到的摩擦感有关，因此认为与将本发明乳化组合物薄薄地延展使其干燥后的粘度有关。因而，通过测定干燥时的粘度，评价本发明乳化组合物在使用时的光滑感。具体地说，对于实施例1～3和比较例1～2所制造的乳膏剂而言，使用流变仪(AR-1000N)，将试样1g均匀地延展在直径4cm的圆形平板和试样台上，利用干燥器干燥5分钟后，在测定温度25℃下测定剪切应力500Pa下的粘度从而评价。
[判断标准] 光滑感将本外用剂组合物涂抹在手背部皮肤上充分延展后，评价用另一只手的手指磨擦涂抹部时的摩擦感。
[评价标准] 5分非常良好(没有摩擦感、手指顺畅地移动。) 4分良好(基本没有摩擦感。) 3分普通(稍有摩擦感。) 2分不良(有摩擦感。) 1分非常不良(强烈感到摩擦感、手指受阻。) [判定] ◎平均分4.5以上 ○平均分3.5以上、小于4.5 △平均分2.5以上、小于3.5 ×平均分小于2.5 试验结果示于表1。
表1
含有海藻胶和透明质酸的比较例1、仅含有丝粉的比较例2、仅含有透明质酸的比较例3、仅含有海藻胶的比较例4的乳膏剂在使用时的光滑感普通或者不良，与此相对含有透明质酸和丝粉的实施例2、含有海藻胶和丝粉的实施例3的乳膏剂在使用时的光滑感良好。另外，含有海藻胶、透明质酸和丝粉的实施例1的乳膏剂在使用时的光滑感特别良好。
另外，相对于含有海藻胶和透明质酸的比较例1、仅含有丝粉的比较例2的乳膏剂在干燥时的粘度分别高达3.085、9.897，与此相对含有海藻胶、透明质酸和丝粉的实施例1、含有透明质酸及丝粉的实施例2、含有海藻胶和丝粉的实施例3的乳膏剂在干燥时的粘度分别低至1.263、2.008、1.472，可知涂抹后的粘度低、即光滑感良好。
由上述可知，本发明的乳化组合物在使用时的光滑感良好，通过在含有海藻胶或透明质酸的乳化组合物配合丝粉，使用时的光滑感显著提高。特别是，含有海藻胶、透明质酸和丝粉的本发明乳化组合物在使用时的光滑感非常良好。
[实施例4] 将海藻胶(海藻胶BOTTGER公司制)0.1g、透明质酸钠(生物透明质酸钠HA12资生堂公司制)0.05g、浓甘油1g、1，3-丁二醇2g、羧乙烯基聚合物(カ—ボポ—ルETD2050Noveon公司制)0.15g和氢氧化钾0.27g加入精制水中，加热至80℃，制成水相。另一方面，加入硬脂酸2g、山茶花油2g、荷荷芭油0.4g、鲸蜡醇0.3g、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯2g和单硬脂酸甘油酯(ニツコ—ルMGS-BMV日光ケミカルズ公司制)0.3g，加热混合后，加入在2g角鲨烷中分散有丝粉(シルクゲンGパウダ——丸フアルコス公司制)1g的物质，加热至80℃，制成油相。在水相中加入油相，在80℃下搅拌·混合，乳化后，冷却至30℃以下，制造乳液。通过10名评委的使用试验与上述试验例同样地进行所得乳液的使用感评价。结果示于表2。
表2 可知，含有海藻胶、透明质酸和丝粉的实施例4的乳液具有光滑的使用感。
[实施例5] 将氢化大豆磷脂(PHOSPHOLIPON9OHエイチ·ホルスタイン·アンド·カンパニ—公司制)0.5g加入1，3-丁二醇5g中，在65℃下溶解后冷却至30℃，制成油相。另一方面，将海藻胶(アルゲコロイドBOTTGER公司制)0.1g、透明质酸钠(生物透明质酸钠HA12资生堂公司制)0.05g、丝粉(シルクゲンGパウダ——丸フアルコス公司制)0.5g、羧乙烯基聚合物(シンタレンL和光純
公司制)0.1g、浓甘油3g和氢氧化钾0.044g加入精制水中、在室温下搅拌，制成水相。在油相中加入水相，在30℃下搅拌·混合，制造乳液。通过10名评委的使用试验与上述试验例同样地进行所得乳液的使用感评价。结果示于表3。
表3 含有海藻胶、透明质酸和丝粉的实施例5的乳液具有光滑的使用感。
产业实用性 本发明提供含有海藻胶和/或透明质酸、且具有光滑使用感的乳化组合物。本发明的乳化组合物除了可以如作为例如皮肤外用化妆品等在化妆品产业中利用之外，还可以作为对于干燥皮肤疾病的治疗剂在药品产业中利用，具有产业上的可利用。
权利要求
1.含有海藻胶和/或透明质酸以及丝粉的乳化组合物。
2.权利要求1所述的乳化组合物，其含有海藻胶、透明质酸和丝粉。
3.权利要求1或2所述的乳化组合物，其为水包油型乳化组合物。
4.权利要求1～3任一项所述的乳化组合物，其为皮肤外用剂。
全文摘要
本发明通过在含有海藻胶或透明质酸、优选含有海藻胶和透明质酸的乳化组合物中配合丝粉，获得作为皮肤外用剂使用时具有光滑使用感的乳化组合物。
文档编号A61K8/73GK101389308SQ20078000673
公开日2009年3月18日 申请日期2007年2月9日 优先权日2006年2月28日
发明者泽井勇, 新川泰弘, 川岛弘行 申请人:兴和株式会社