包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的两亲性共聚物和任选的纤维素烷基醚和/或烷基纤维...的制作方法

专利名称：：包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的两亲性共聚物和任选的纤维素烷基醚和/或烷基纤维...的制作方法包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的两亲性共聚物和任选的纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚的加香组合物本发明涉及加香组合物，它包括，在化妆品可用的介质中a)相对于组合物总重量的至少lwt%的至少一种加香物质；b)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的至少一种交联或未交联的两亲性共聚物；d)任选的至少纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚，该烷基是线性或支化的饱和C1-C4烷基；和e)任选的水。众所周知的是香料是在不同的时间蒸发的各种气味物质的结合物。每一种香料显示出所谓的“头香(topnote)”，该头香是当施加香料或打开含有香料的容器时首先扩散出的香味，“中香”，该中香对应于完全的芳香(在“头香”之后散发几个小时)，和“后香(basenote)”，该后香是最持久的香味(在“中香”之后散发几个小时)。后香的持久性对应于香味的持久力(stayingpower)。人们已经总是希望他们本身和围绕他们或放置在他们周围的物体有香味，都是为了掩蔽强烈的和/或讨厌的气味并提供令人愉快的香味。在芳香产品中所需要的重要质量标准是，一方面，芳香的持久力，即在皮肤上后香的持久性，和另一方面，配制剂的透明度以及由于美观性和容易施用方面的原因所要求的它的流体性质。芳香的持久力的改进已经成为许多研究的主题。在现有技术的各种专利和专利申请中已建议一般在加香型水_醇溶液中使用各种类型的聚合物，以便改进其中的芳香的持久力。因此，在专利US6703011中已建议了利用可渗透的、连续的、无孔的、单相的和无乳化剂的聚合物膜所实现的芳香控制释放的体系。聚合物膜用作芳香的阻隔层，因此芳香更慢慢地扩散到周围环境中。在所使用的聚合物中，可列举LUVISKOLVA55E，ULTRAH0LD8，LUVIQUATFC或腿，ADVANTAGEPLUS,GAFQUAT734N或755N，DIAFORMERS,GAFQUATHS-100,0MNIREZ2000类型的聚合物。在申请WO2004/098556中，它建议在水-醇载体中使用丙烯酸类均聚物或共聚物如卡波姆(carbomer)、派姆伦(pemulen)、或聚丙烯酰基二甲基牛磺酸盐(AMPS)型的均聚物或共聚物如H0STACERINAMP或环氧乙烷聚合物，以便在较小的表面积上浓缩该芳香分子并延长芳香的扩散。在专利FR2747306中建议在含有香料的组合物中使用包括脱水葡萄糖和/或亚乙基单元的非离子非环烃型聚合物，以实现该香料的固定和/或长时间释放。在专利EP804924中建议使用包括至少两种不同单元和至少一个被饱和C1-C24烷基链取代的羟基的多糖烷基醚，尤其具有至少2的乙基取代度的乙基瓜耳树胶，如商购产品AQUAL0NAQ-D3360-L和AQ-3360-H以提高香料的持久力。在专利US6172037中建议用聚乙烯基吡咯烷酮和羟基丙基纤维素的组合提高在水-醇溶液中香料的持久力。在申请WO2005/070371中还建议在醇或水醇组合物中使用羧基化丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物以及水解希蒙德木酯的组合，为的是降低香料浓度，改进它在皮肤上的保留能力和它耐水或汗的能力。虽然这些聚合物，正如在现有技术的文件中所提到的，有可能提高香料的持久力，但是它们一般具有显著提高水_醇洗液的粘度的和/或使它们变浑浊、乳白色的和/或在溶液中形成沉淀物而使它们不是非常有吸引力和不适合于消费的诸多缺点。仍然需要寻找新类型的聚合物，使得有可能在宽范围的透明和流体增香产品如花露水(eaudetoilettes)和香水(eaudeparfums)中有效地提高芳香的持久力而没有上述缺点，即没有不利地影响加香组合物的透明度、稳定性和粘度并且没有干扰消费者的愉悦感如香味或感觉。申请人:令人吃惊地发现，这一目的能够通过使用交联或未交联的部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸两亲性聚合物(AMPS)与任选的纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚来实现。这一发现是本发明的基础。本发明涉及加香组合物，该组合物包括，在化妆品可用的介质中a)相对于组合物总重量的至少lwt%的至少一种加香物质；b)至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅油；c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的至少一种交联或未交联的两亲性共聚物；d)任选的至少纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚，该烷基是线性或支化的饱和C1-C4烷基；和e)任选的水。本发明的另一个目的是为人角蛋白物质和尤其皮肤、唇和覆盖物(integument)(头发，眉毛，睫毛)加香的方法，该方法包括将以上定义的组合物施用于角蛋白物质上。本发明的另一个目的是(a))部分或完全中和的2-丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的交联或未交联的两亲性共聚物和任选的b)纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚用于提高香味的持久力的目的的用途，该烷基是按照前面在以上定义的加香组合物中所定义的线性或支化饱和C1-C4烷基。该表达短语“加香物质”被理解指能够释放令人愉快的气味的任何香料或芳香剂(aroma)。优选，相对于组合物的总重量，加香物质的量是l_30wt%，更好地2_25wt%。表达短语“化妆品可用的介质”被理解为指，在本发明的组合物中，无毒的和能够被施用于人的皮肤(包括在眼睑内)，唇，指甲或头发，睫毛和眉毛上的介质。术语“挥发性醇”被理解为指在20°C下具有大于17.5mmHg的蒸汽压力的包括至少一个醇官能团的任何化合物。术语“油”在本发明的意义内被理解为指不溶于水中但在环境温度下和在大气压力下为液体的脂肪物质。该表达短语“挥发性硅油”被理解为，在本发明的意义内，指在短于1小时的时间内，在环境温度下和在大气压力下能够在与皮肤或与角蛋白纤维接触时蒸发的任何聚硅氧烷型化合物。挥发性化合物是在环境温度下为液体和尤其在环境温度和大气压力下具有非零的蒸汽压力、尤其具有0.13Pa至IJ40000Pa(10_3到300mmHg)、尤其1.3Pa到13000Pa(0.Ol-IOOmmHg)和更特别地1.3Pa到1300Pa(0.Ol-IOmmHg)的蒸汽压力的挥发性化妆品化合物。可用于本发明的组合物中的加香物质包括天然或合成来源的香料和芳香剂，以及它们的混合物。作为天然来源的香料和芳香剂，例如可提及的花(百合花，熏衣草花，玫瑰花，茉莉花，依兰树花)的提取物，茎和叶子(广藿香，天竺葵，苦叶(bitterleaf))的提取物，水果(芫荽，茴香，枯茗，刺柏)的提取物，水果剥皮(香柠檬皮，柠檬皮，桔子皮)的提取物，根茎(当归，芹菜，豆蔻，鸢尾根，白菖蒲)的提取物，木材(松木，檀香木，愈创木，粉红色雪松(Pinkcedar))的提取物，药草和禾草(龙蒿，柠檬香草，鼠尾草，麝香草)的提取物，针叶和树枝(云杉，冷杉，松树，矮松)的提取物，树脂和香脂(古蓬香脂，榄香脂胶，安息香胶，没药树胶，乳香，愈伤草树脂)的提取物。作为合成来源的加香物质，例如可提及酯，醚，醛，酮，芳族醇和烃型的化合物。作为酯，尤其可提及乙酸苄酯，苯甲酸苄酯，异丁酸苯氧基乙基酯，乙酸对_叔丁基环己基酯，乙酸香茅醇酯，甲酸香茅醇酯，乙酸香叶酯，乙酸芳樟酯，乙酸二甲基苄基甲基酯，乙酸苯乙基酯，苯甲酸芳樟酯，甲酸苄基酯，甘氨酸乙基甲基苯基酯，丙酸烷基环己基酯，丙酸苏合香酯(styrallylpropionate)和水杨酸苄基酯。作为醚，可以提及苄基乙基醚。作为醛，例如可提到含有8到18个碳原子的线性烷醛，柠檬醛，香茅醛，香茅基氧基乙醛，仙客来醛，羟基香茅醛，玲兰醛和波洁洪醛(bourgeonal)。作为酮，例如可提到紫罗酮类如α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木基酮。作为芳族的和尤其萜烯的醇类，可以提到茴香脑，香茅醇，丁子香酚，异丁香酚，香叶醇，芳樟醇，苯乙醇和萜品醇。作为烃类，尤其可提到萜烯。这些化合物常常是两种或多种的这些有气味的物质的混合物形式。另外，还有可能使用香精油，和芳香剂的组分，例如鼠尾草、白花春黄菊、丁香、蜜蜂花、薄荷、肉桂叶、椴树花、刺柏、岩兰草、乳香、古蓬香脂、拉波拉哪姆(labolanum)和熏衣草精油。作为加香物质，优选使用，单独或作为混合物，香柠檬的精油，二氢月桂烯醇(dihydromyrcenol)，玲兰醛，新玲兰醛，香茅醇，苯乙醇，α-己基肉桂醛，香叶醇，苄基丙酮，仙客来醛，芳樟醇，龙涎呋喃(ambroxan)，吲哚，二氢茉莉酮酸甲酯，2-甲基_4_(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(sandelice)，柠檬，中国柑桔和橙精油，烯丙基胺乙醇酸盐，3，6_二甲基-3-环己烯-甲醛(cyclovertal)，熏衣草的精油，鼠尾草的精油，β-二氢大马酮，天竺葵的精油，环己基水杨酸酯，苯乙酸，乙酸香叶酯，乙酸苄酯和玫瑰醚(roseoxide)。根据本发明的优选实施方案，使用各种加香物质的混合物，这些加香物质联合产生让使用者感觉愉悦的香气。在已知的嗅觉香料当中，例如可提及橙皮苷(hesperide)香料，芳族烃，花香香料，麝香，果香香料，辛香香料，东方香料，海洋香料，水产品香料，素心兰香料，木质香料，馥奇香料，和它们的混合物。两亲件AMPS共聚物组合物含有部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的至少一种交联或未交联的两亲性共聚物，这一共聚物是水溶性或水可分散性的。此外，表达短语“水溶性或水可分散性共聚物”被理解为指一种共聚物，它以等于的浓度被引入到水中时会得到宏观均勻的溶液，并且在等于500nm的波长下透过Icm厚度的样品，该溶液的光透射率是至少10%，这对应于低于1.5的吸光率[abs=-log(透射率)]。根据本发明的两亲性共聚物一般具有50000到10000000，优选100000到8000000和更优选100000到7000000的数均分子量。根据本发明的共聚物被无机碱(氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铵)或有机碱如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸、和它们的混合物部分地或完全地中和。用于本发明的组合物中的两亲性共聚物能够从以下获得-部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸单体(A)；和-一种或多种疏水性单体(B)，该单体含有⑴烯键式不饱和端基，(ii)通式-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)p的亲水性部分，其中η和ρ彼此独立地表示0-30、优选1-25和更优选3-20的整数，前提条件是η+ρ小于或等于30、优选低于25和更优选低于20，这指η+ρ可以是0-30、优选0-25和更优选0_20，和(iii)CmH2m+1型的疏水性部分，它是脂肪族或脂环族的、线性的或支化的，其中m是6到22的整数。根据本发明的一个特殊的实施方案，在如上所述的通式中，η+ρ的总和是大于或等于1的整数(η+ρ彡1)。疏水性单体B的烯键式不饱和端基尤其选自具有烯属不饱和键的亲水性单体，如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，和它们的混合物。疏水性部分CmH2m+1包括6-30个碳原子，优选6_22个碳原子，更优选6_18个碳原子和再更优选12-18个碳原子。该疏水性部分可以选自，例如C6-C3tl，优选C6-C18,烷基，该烷基是线性的(例如己基，辛基，癸基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，十四烷基或油基)，支化的(例如，异硬脂基)或环状的(例如，环十二烷或金刚烷)。在这些疏水性基团当中，线性和支化烷基基团是更特别优选的。根据本发明使用的聚合物的疏水性单体(B)优选地选自以下通式(I)的丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中η和ρ，彼此独立地，表示在0到30、优选1到25和更优选3到20范围的摩尔数，前提条件是n+p^1和小于或等于30、优选低于25和更好地低于20表示氢原子或线性或支化WC1-C6烷基(优选甲基)基团；和R表示以上定义的CmH2m+1基团。如上所指出，该两亲性共聚物可以是交联的或未交联的。根据本发明的一个优选实施方案，它们优选是未交联的。当聚合物是交联的时，交联剂可以选自于通常用于交联由自由基聚合法所获得的聚合物的、具有烯属多不饱和键(olefinicpolyunsaturation)的化合物。作为交联剂，例如可提及二乙烯基苯，二烯丙基醚，二丙二醇二烯丙基醚，聚乙二醇二烯丙基醚，三甘醇二乙烯基醚，氢醌二烯丙基醚，四烯丙基氧基乙烷，四甘醇二丙烯酸酯，三烯丙基胺，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺，来自糖系列中的醇类的烯丙基醚，甲基丙烯酸烯丙酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)或它们的混合物。交联剂优选地是选自亚甲基双丙烯酰胺，甲基丙烯酸烯丙酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度优选地是相对于聚合物在0.Ol-IOmol%和更特别地在0.2-2mol%范围内变化。本发明的共聚物另外含有一种或多种其它烯键式不饱和的亲水性单体，例如选自于丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的β“取代的烷基衍生物，或这些酸与单亚烷基二醇或聚亚烷基二醇获得的酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，衣康酸，马来酸和它们的混合物。本发明的共聚物可以另外含有一种或多种烯键式不饱和的疏水性共聚用单体，例如包括-氟或C6-C18烷基氟基团(例如通式_(CH2)2-(CF2)9_CF3的基团)；-胆甾烯(cholesteryl)基团或从胆固醇衍生的基团(例如胆甾烯基己酸酯)；-多环芳族基团如萘或芘；和-硅氧烷或烷基硅氧烷或烷基氟硅氧烷基团。根据本发明的一个特殊实施方案，所使用的AMPS的两亲性共聚物是由以下组分组成的未交联聚合物(A)l-20mol%和优选l-15mol%的如上所指出的通式(I)的单元，和(B)80-99mol%和优选85_99mol%的以下通式(II)的2_丙烯酰氨基_2_甲基丙磺酸单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X+是质子，碱金属阳离子，碱土金属阳离子或铵离子。特别优选的聚合物是从通式(II)的AMPS单元和通式(I)的单元获得的，其中ρ=O是甲基(CH3)基团；η是7到25的整数和R2是C10-C18烷基。其中在通式中(II)中的X+表示钠或铵的聚合物是更特别优选的。根据本发明使用的两亲性聚合物能够根据普通自由基聚合方法，在一种或多种引发剂例如偶氮双异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2，2’-偶氮双[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH)，有机过氧化物如二月桂基过氧化物、苄基过氧化物、叔丁基氢过氧化物等等，无机过氧化物化合物如过硫酸钾或过硫酸铵，或H2O2的存在下，任选在还原剂存在下而获得。聚合物尤其通过在叔丁醇介质(聚合物在该介质中沉淀)中的自由基聚合反应来获得。通过使用经沉淀到叔丁醇中的聚合反应，有可能获得聚合物颗粒的特别有益于其使用的粒度分布。聚合反应可以在0°C和150°C之间，优选在10°C和100°C之间，在大气压力下或者在减压下进行。它也能够在惰性气氛下，优选在氮气下进行。根据这一方法，其中X+表示钠或铵的通式(II)的AMPS单体尤其与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯聚合，和-被8mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的Cltl-C18醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLC-080)；-被8mol的环氧乙烷所氧乙烯化的C11羰基合成醇(oxoalcohol)(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLUD-080)；-被7mol的环氧乙烷所氧乙烯化的C11羰基合成醇(从H0ECHST/CLARIANT获得的GENAPOLUD-070)；-被3mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(从H0ECHST/CLARIANT获得的GENAPOLLA-030)；-被7mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLLA-070)；-被9mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLLA-090)；-被1Imo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLLA-110)；-被25mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(从H0ECHST/CLARIANT获得的GENAPOLLA-250)；-被8mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLT-080)；-被15mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOLT-150)；-被1Imo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOL,T-I10)；-被20mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(从HOECHST/CLARIANT获得的GENAPOL,T-200)；-被25mo1的环氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(从H0ECHST/CLARIANT获得的GENAPOLT-250)；和-被23mol的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C15醇根据本发明的一个优选实施方案，所使用的两亲性聚合物优选是其中X+表示钠或铵的通式(II)的单体与包括7或23个的通式⑴的氧乙烯化基团的甲基丙烯酸(12-(14醇酯或甲基丙烯酸C12-C15醇酯(它从甲基丙烯酸或从甲基丙烯酸和GenapolLA-070的盐或从被23mol的环氧乙烷所氧乙烯化的C12-C15醇获得)的未交联共聚物。更优选，所使用的两亲性聚合物是其中X+表示钠或铵的单体(II)与具有以下特性的醇甲基丙烯酸酯的共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>仍然更优选，将使用其中X+表示钠或铵的单体(II)与18.Smol%的醇甲基丙烯酸酯和包括7个通式(I)的氧乙烯化基团的甲基丙烯酸C12-C14醇酯(GenapolLA-70)的两亲性共聚物。根据本发明的AMPS聚合物一般是以相对于组合物的总重量0.01_5wt%、仍然更优选0.l_5wt%和再更优选0.3-2衬％范围内的活性材料的量存在。纤维素化合物在根据本发明能够使用的纤维素烷基醚当中，可以提到-甲基纤维素醚(INCI名称甲基纤维素)如由HerculesIncorporated以商品名BENECELMETHYLCELLULOSE销售的产品或由AmercholCorporation以商品名称METH0CELA销售的产品；和-纤维素乙基醚(INCI名称乙基纤维素)，如由HerculesIncorporated以商品名称AQUALONETHYLCELLULOSE销售的产品或由DowChemical以商品名称ETH0CEL销售的Φ口广BFIο在根据本发明能够使用的烷基纤维素烷基醚当中，可以提到乙基纤维素甲基醚(INCI名称甲基乙基纤维素)，如由CourtauldChemicals以商品名称CELACOLCTP991销售的产品。更具体地说将使用纤维素乙基醚(INCI名称乙基纤维素)。根据本发明的纤维素化合物一般是以相对于组合物的总重量0.01_4wt%、仍然更优选0.l_3wt%和再更优选0.3-2衬％范围内的活性材料的量存在。根据本发明的一个具体的实施方案，将使用由至少以下组分组成的混合物a)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的一种交联或未交联的两亲性共聚物与b)至少一种纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚，以便改进组合物的澄清度和/或减少或甚至消除可由某些香料引起的低温沉淀现象和/或提高在贮存过程中组合物的稳定性。该混合物是以相对于组合物的总重量的0.01-2.5%范围的浓度使用。加香组合物一般是透明的。它们的透明度是由1-200NTU和优选1-50NTU范围内的混浊度所测量的；该混浊度是通过使用HACH-2100P型便携式浊度计在24小时测量的。根据本发明的组合物一般是洗液和优选具有在0.5-60mPa.s和更优选l_60mPa.s、再更优选3-30mPa.s范围内的粘度；该粘度是通过使用RheomatTVe-05、在25°C、转速200rpm、芯轴No.1、10分钟的条件下测量的。这些低粘度使得有可能使用机械加压或气体推进剂设备来包装本发明的组合物，以便以精细颗粒(蒸发)的形式施用。根据本发明的化妆品可用的介质含有至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅油和任选的水。优选，该组合物的介质含有相对于组合物的总重量优选在0.01wt%-50wt%和更优选0.5wt%_25wt%范围内的含量的水。根据本发明的挥发性醇优选地选自C1-CdS级一元醇，并且能够选自于甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇和叔丁醇，和更特别地乙醇。挥发性醇优选是以相对于组合物的总重量在40衬％到80wt%范围内的量，和更优选以55衬％到80wt%范围内的量存在。作为挥发性硅油，例如可提到线性或环状挥发性硅油，尤其粘度<6厘沲(centistoke)(6X10_6m2/s)并尤其具有2_10个硅原子的那些，这些聚硅氧烷任选地包括含有1-22个碳原子的烷基或烷氧基。作为能够用于本发明中的挥发性硅油，尤其可提及八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。挥发性硅油优选是以相对于组合物的总重量40wt%-98.5wt%，优选以IOwt%_80wt%范围的浓度存在。本发明的组合物还可包括通常在香料领域中使用的任何添加剂，尤其选自于化妆品或皮肤学领域的活性剂，润肤剂或缓和剂(demulcent)如甜杏仁油，杏仁油，润湿剂如甘油，镇静剂(calmative)如α_红没药醇，尿囊素，芦荟；维生素类，主要脂肪酸，驱虫齐U，推进剂，填料，珠光剂，薄片，可溶于本发明的载体中的染料，香料的颜色稳定剂和它们的混合物。当它们存在于本发明的组合物中时，这些添加剂能够以相对于组合物的总重量0.OOl-IOwt%和更好地0.01-5wt%的量存在。本发明的组合物还可包括可溶于组合物的载体中的染料。作为根据本发明的可溶性染料，可提到水溶性或亲水性染料，如焦糖(caramel)，染料黄(Yellow)5，酸性蓝9/染料蓝1，染料绿(Green)5，染料绿3/食品绿FCF3，染料橙4，染料红4/食品红1，染料黄6，酸性红33/食品红12，染料红40，胭脂红(Cl15850，CI75470)，酸性紫2(Ext.Violet2)，染料红6-7，亚铁氰化铁，群青，酸性黄3/染料黄10，酸性蓝3，染料黄10。根据本发明的可溶性染料优选是以组合物的总重量的10_5到1%，优选以组合物的总重量的10_4到0.的量存在。作为香料的颜色稳定剂，可提到三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸酯，如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARDQ销售的产品，苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠，如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARDHS销售的产品；苯并三唑基十二烷基对甲酚如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARDTL销售的产品，如由Ciba-Geigy以商品名称CIBAFASTHLIQUID销售的产品，或布美三唑(bumetrizole)，如由Ciba-Geigy以名称TINOGUARDAS销售的产品。根据本发明的一种特殊方式，还将使用至少一种抗氧化剂和/或至少一种胶溶剂以便改进组合物的澄清度和/或降低或甚至消除可由某些香料引起的低温沉淀现象和/或改进在贮存过程中组合物的稳定性。在抗氧化剂当中，例如可提及BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚)，BHT(2，6-二叔丁基-对甲酚)，生育酚如维生素E和它的衍生物如乙酸生育酚。它们是以相对于组合物的总重量的0.01%-1%范围的浓度使用。在根据本发明能够使用的胶溶剂当中，更具体地使用已用60mol环氧乙烷进行氧乙烯化的氢化蓖麻油=INCI名称PEG-60氢化蓖麻油，如由BASF以商品名CREMAPHORRH60销售的产品。它们是以相对于组合物总重量的0.到香料浓缩物的浓度的两倍范围内的浓度使用。根据本发明的一种特殊方式，还将使用至少一种纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚以便改进组合物的澄清度和/或降低或甚至消除可由某些香料引起的低温沉淀现象和/或改进在贮存过程中组合物的稳定性。它们是以相对于组合物的总重量的0.01-2.5%范围的浓度使用。在根据本发明能够使用的纤维素烷基醚当中，可以提到-甲基纤维素醚(INCI名称甲基纤维素)如由HerculesIncorporated以商品名BENECELMETHYLCELLUL0SE销售的产品或由AmercholCorporation以商品名称METH0CELA销售的产品；和-纤维素乙基醚(INCI名称乙基纤维素)，如由HerculesIncorporated以商品名称AQUAL0NETHYLCELLUL0SE销售的产品或由DowChemical以商品名称ETH0CEL销售的Φ口广BFIο在根据本发明能够使用的烷基纤维素烷基醚当中，可以提到乙基纤维素甲基醚(INCI名称甲基乙基纤维素)，如由CourtauldChemicals以商品名称CELAC0LCTP991销售的产品。更具体地说将使用纤维素乙基醚(INCI名称乙基纤维素)。当然，所属
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的专业人员当然能够选择该任选的附加添加剂和/或它们的用量，使得根据本发明的组合物的理想性能没有或基本上没有受到所设想的添加的损害。本发明不仅适用于着色的加香产品，而且还适用于护理产品，以及适用于处理含有恶臭物质的皮肤包括头皮和唇的产品。根据本发明的组合物因此构成了用于角蛋白物质的加香、护理或处理组合物，并且尤其可以呈现为eaufraiche(喷雾剂)，花露水，香水，剃须后护肤剂，皮肤护理水，硅油或含氢硅氧烷护理油的形式。它还可以呈现加香的两相洗液(花露水相/烃基油和/或硅油相)的形式。本发明的另一个目的是为人角蛋白物质和尤其皮肤、唇和覆盖物加香的化妆方法，该方法包括将以上定义的组合物施用于角蛋白物质上。根据本发明的组合物可以由一般用于加香和着色的洗液的领域中的已知方法制造。呈现洗液形式的根据本发明的组合物能够以瓶装的形式包装。它们也能够利用机械加压或气体推进剂设备以精细颗粒的形式施用。根据本发明的设备是所属
技术领域：
的专业人员所熟知的并且包括泵式瓶(pumpbottle)或喷雾器，包括推进剂以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵的气溶胶容器。后者已描述在专利US4077441和US4850517中(它们是本说明书的内容的不可分割的部分)。包装在根据本发明的气溶胶中的组合物一般含有普通的推进剂，例如氢氟烃化合物，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，二甲基醚，异丁烷，正丁烷，丙烷和三氯氟甲烷。本发明现在参考以举例和非限制性方式给出的下列实施例来进行描述。在这些实施例中，除非另外指明，否则该量是用重量百分数表达。生产下列加香配制剂；量是以重量百分数表示实施例实施例1花露水-通式(II)的单体和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(18.8mol%的通式II的单体)1.0%-Lancome香料(FragranceOdeLailCOme)5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相对于100%的余量获得花露水，它具有良好的持久力(参见下面的嗅觉试验)，是清澈的，在环境温度、37°C和45°C下的贮存过程中是稳定的。然而，在4°C下观察到轻微的低温絮凝现象，它从12°C可逆。获得1的混浊度，这是通过使用便携式Hach-2100P型浊度计在24小时测量的。通过使用RheomatTVe-05在25°C下以200rpm的旋转速度、芯轴No.1经过10分钟所测量的粘度是约7mPa.sDU0实施例3花露水-通式(II)的单体和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(含有18.8mol%的通式I的单体)0.5%-乙基纤维素0.5%-Lancome香料5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相对于100%的余量获得花露水，它具有良好的持久力(参见下面的嗅觉试验)，是清澈的，在低温(4°C)下和在环境温度、37°C和45°C下的贮存过程中是稳定的。在4°C下没有观察到低温絮凝现象。获得7的混浊度，这是通过使用便携式Hach-2100P型浊度计在24小时测量的。通过使用RheomatTVe-05在25°C下以200rpm的旋转速度，芯轴No.1经过10分钟所测量的粘度是约8mPa.s.。实施例A对照花露水-Lancome香料5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相对于100%的余量针对花露水实施例No.1和2所讲行的感官试验通过使用已经过训练可以嗅和评价花露水的7-9名专家的专门小组来进行感官试验。在T=0，1小时，4小时，6小时和24小时对于嗅觉测试条(strips)进行嗅觉评价。对于各组合物1或2，用3个样品的嗅觉测试进行三角试验1个对照样品和2个具有本发明组合物1或2的试验样品。在每一次分析时该试验重复3次，专家鉴定员因此浸渍了9个嗅觉测试条。评价了认为本发明的组合物1或2比对照样品更浓郁的人数的百分比。实施例1:7个评判员的专家小组实施例29个评判员的专家小组组合物评价本发明的组合物比对照例更浓郁的评判员的％__T=O1小时4小时6小时24小时实施例110%57%62%90%76%实施例250%77%66%80%100%实施例3花露水-通式(II)的单体和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(具有18.8mol%的通式II的单体)1.0%-EauVitale香料(FragranceEauVitale)2%-96°乙醇75.5%-PEG-60氢化蓖麻油0.5%(BASF的CREMAPHORRH60)-BHT0.05%-水相对于100%的余量获得花露水，它具有良好的持久力，是清澈的，在环境温度、37°C和45°C下的贮存过程中是稳定的。与实施例1相比，观察到在4°C下低温絮凝现象的显著减少。获得1的混浊度和约7mPa.s的粘度。权利要求加香组合物，该组合物包括，在化妆品可用的介质中a)相对于组合物总重量的至少1wt％的至少一种加香物质；b)至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅油；c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPS)单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的至少(i)一种交联或未交联的两亲性共聚物；d)任选的至少纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚，该烷基是线性或支化的饱和C1-C4烷基；和e)任选的水。2.根据权利要求1的组合物，其中，相对于组合物的总重量，加香物质的量是l-30wt%，更好地2-25wt%。3.根据权利要求1或2的组合物，其中，相对于组合物的总重量，两亲性AMPS共聚物是以0.01-5wt%，再更优选0.l_5wt%和再更优选0.3-2wt%范围内的活性材料的量存在。4.根据权利要求1到3中任何一项的组合物，其特征在于两亲性AMPS共聚物是由以下组分组成的㈧l-20mol%和优选l-15mol%的如权利要求8中所指定的通式(I)的单元；和(B)80-99mol%和优选85-99mol%的以下通式(II)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中χ+是质子，碱金属阳离子，碱土金属阳离子或铵离子。5.根据权利要求4的组合物，其中两亲性AMPS共聚物是从通式(II)的AMPS单元和通式⑴的单元获得的，其中P=O；队是甲基(CH3)基团；η是7到25的整数和R2是Cltl-C18焼基。6.根据权利要求4或5的组合物，其中两亲性共聚物是其中X+表示钠或铵的通式(II)的单体与包括7或23个通式(I)的氧乙烯化基团的甲基丙烯酸C12-C14醇酯或甲基丙烯酸C12-C15醇酯的未交联共聚物。7.根据权利要求1到6中任何一项的组合物，其中挥发性醇选自于C1-C5低级一元醇。8.根据权利要求7的组合物，其中挥发性醇是乙醇。9.根据权利要求1到8中任何一项的组合物，其中，相对于组合物的总重量，纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚是以0.1%-2.5%范围内的浓度存在。10.根据权利要求1到9中任何一项的组合物，其中纤维素烷基醚选自纤维素甲基醚或纤维素乙基醚。11.根据权利要求1到10中任何一项的组合物，其中烷基纤维素烷基醚是乙基纤维素甲基醚。12.根据权利要求1到11中任何一项的组合物，它包括由a)至少一种两亲性AMPS共聚物和b)至少一种如前述权利要求中任何一项所定义的纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚的混合物。13.根据权利要求12的组合物，其中混合物是以相对于组合物总重量的0.01-2.5%范围内的浓度存在。14.在前述权利要求中任何一项中所定义的至少两亲性AMPS共聚物和/或至少一种纤维素烷基醚和任选的至少烷基纤维素烷基醚在前述权利要求中所定义的加香组合物中用于提高香味的持久力目的的用途。15.为人角蛋白物质和尤其皮肤、唇和覆盖物加香的方法，该方法包括将权利要求1-13中定义的组合物施用于角蛋白物质上。全文摘要本发明涉及加香组合物，它包括，在化妆品可用的介质中a)相对于组合物总重量的至少1wt％的至少一种加香物质；b)至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅油；c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPS)单体(A)和至少一种疏水性单体(B)的至少一种交联或未交联的两亲性共聚物；d)任选的至少纤维素烷基醚和/或烷基纤维素烷基醚，该烷基是线性或支化的饱和C1-C4烷基；和e)任选的水。本发明还涉及为人角蛋白物质和尤其皮肤、唇和覆盖物加香的方法，该方法包括前面定义的组合物施用于角蛋白物质上。文档编号A61K8/91GK101835460SQ200880112852公开日2010年9月15日申请日期2008年9月8日优先权日2007年10月25日发明者E·皮卡德-莱斯鲍里斯,F·塔巴里申请人:莱雅公司