专利名称：包含二苯甲酰基甲烷掩蔽剂和部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的组合物；用于二苯甲 ...的制作方法
包含二苯甲酰基甲烷掩蔽剂和部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的组合物；用于二苯甲酰基甲烷掩蔽剂的光稳定化的方法
技术领域：
本发明涉及一种美容组合物，其包含以下的组合物i)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂和ii)至少一种特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，所述部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的定义将在下文给出。
其还涉及一种通过有效量的至少一种特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物使至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂对辐射光稳定化的方法，所述部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的定义将在下文给出。
已知的是，波长在280 nm和400 nm之间的光辐射使得有可能使人表皮变褐，并且波长更特别在280 nm和320 nm之间的射线(名称为UV-B射线)导致皮肤灼伤和红斑，其可能不利于自然日晒后肤色形成。因为这些原因，并且还因为美观原因，不断需要用于控制这种自然晒黑的方法以便因此控制皮肤的颜色；因此可取的是将该UV-B辐射掩蔽掉。
还已知的是，导致皮肤变褐的波长在320和400 nm之间的UV-A射线能够在皮肤中引起不良的变化，特别是在敏感性皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤的情况下。UV-A射线特别导致皮肤的弹性损失和皱纹出现，致使皮肤提早老化。它们促进红斑反应的触发或者在某些实验对象中使这种反应变严重并且甚至可以导致光毒性反应或光变应性反应。因此，出于美观和美容的原因，例如为了保存皮肤的自然弹性，人们越来越需要控制UV-A射线对其皮肤的影响。因此还期望掩蔽掉UV-A辐射。
为了向皮肤和角蛋白物质提供对UV辐射的保护，一般使用包含有机掩蔽剂的抗日光组合物，所述有机掩蔽剂在UV-A区域中为活性的并且在UV-B区域中为活性的。这些掩蔽剂的大部分是脂溶性的。
在这方面，特别有利的UV-A掩蔽剂家族当前由二苯甲酰甲烷衍生物且特别是 4_ (叔丁基)_4’-甲氧基二苯甲酰甲烷构成，这是因为它们展现高度内在吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物(其现在本身作为在UV-A区域中有活性的掩蔽剂而众所周知)特别描述于法国专利申请FR-A-2326405和FR-A-2440933中，以及欧洲专利申请EP-A-0114607中； 此外，4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烧当前由DSM Nutritional Products以商品名 ” Parsol 1789 〃 销售。
遗憾地，发现二苯甲酰甲烷衍生物是对紫外线辐射(特别是UV-A辐射)相对敏感的产品，即更特定而言，它们展现出在后者作用下或多或少地迅速分解的不利倾向。因此， 二苯甲酰甲烷衍生物显著缺乏对(它们自然将受到的)紫外线辐射的光化学稳定性使其不可能在长期暴露于阳光时保证连续不间断的保护，因此使用者必须以规律的和接近的时间间隔进行反复涂覆以便获得对UV射线的有效皮肤保护。
专利申请WO 0128732披露一种用于通过部花青苯基砜衍生物来使二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定化的方法。一方面，这种通过部花青苯基砜衍生物进行的二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定化不完全地令人满意。另一方面，这些部花青苯基砜衍生物在二苯甲酰基甲烷存在下、在UV辐射的影响下展现出分解的缺点。
在专利申请WO 2008090066中已提供通过部花青氰基乙酸酯的环状衍生物来使二苯甲酰甲烷衍生物光稳定化。另外，二苯甲酰甲烷衍生物的光稳定化仍然不充分并且这些部花青氰基乙酸酯衍生物还在二苯甲酰基甲烷存在下展现出分解的缺点。
因此，二苯甲酰甲烷衍生物对UV辐射的光稳定化构成迄今尚未以完全令人满意方式解决的问题。
事实上，申请人公司现在已出乎意料地发现通过将上述二苯甲酰甲烷衍生物与至少一种特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物(其定义将在下文给出)组合，有可能显著地进一步提高这些相同二苯甲酰甲烷衍生物的光化学稳定性(或耐光性)和其在UV-A 区域中的有效性，而没有上文所示的缺点。
这一发现形成本发明的基础。
因此，根据本发明的一个主题，现在提供一种组合物，其在美容可接受的媒介物中包含至少一种UV掩蔽体系,其特征在于其包含(i)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和( ) 至少一种部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，其定义将在下文给出。
本发明的另一个主题还为一种用于提高至少一种二苯甲酰甲烷衍生物对UV辐射的化学稳定性的方法，其在于将所述二苯甲酰甲烷衍生物与有效量的至少一种部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物(其定义将在下文给出)组合。
本发明的其它特性、方面和优点将在阅读以下的详细说明后成变得明显。
术语〃美容可接受的〃被理解为意指与皮肤和/或其体表身体生长物相容，展现令人愉快的颜色、令人愉快的香味和令人愉快的触感，并且不导致容易阻止消费者使用该组合物的不可接受的不适感(刺痛、紧缩感或发红)。
〃有效量〃被理解为意指足以在美容组合物中的二苯甲酰甲烷或衍生物的耐光性上产生显著的和重大的提高的量。如稍后详细描述的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的最小量(其可以根据用于组合物的选定媒介物的性质而变化)可以没有任何困难地通过用于测量耐光性的常规试验(如在下文实施例中给出的)来测定。
在二苯甲酰甲烷衍生物之中可以特别提及而非意在限制的是-2-甲基二苯甲酰甲烷，-4-甲基二苯甲酰甲烷，-4-异丙基二苯甲酰甲烷，-4_(叔丁基)二苯甲酰甲烷，-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，-4，4’ - 二异丙基二苯甲酰甲烷，-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酰甲烷，-4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2-甲基-5-异丙基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷，-2-甲基-5-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2，6-二甲基-4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
在上述二苯甲酰甲烷衍生物之中，特别使用的是以名称"Eusolex 8020〃由Merck 销售的4-异丙基二苯甲酰甲烷，其对应于下式
权利要求
1.组合物，其在美容可接受的媒介物中包含至少一种UV掩蔽体系，其特征在于，其包含:(1)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物和(2)至少一种部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，其选自(i)对应于以下通式(I)的那些其中-A 为-C 或-(C=O)OR3 基团，-R1和R2相同或不同，表示直链或支链C1-C3烷基、羟基乙基或C5-C6环烷基，-R3表示直链或支链C1-C8烷基，-η为I或2 ;条件是，当η = 2时，RpR2或R3为C2-C16烷二基，否则R1和R2与2个氮原子形成环状价-(CH2)m-基团，其中m为3至7范围内的整数；(ii)化合物(a):(iii)化合物(b)(iv)化合物(c)(v)化合物⑴(Vi)化合物(P)(vii)化合物(V):
2.根据权利要求I所述的组合物，其中式(I)的所述一种或多种化合物选自下式的那些以及它们的E，E-、E, Z-或Z，Z-异构体
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其中所述部花青二氰基或氰基乙酸酯的一种或多种衍生物选自以下化合物或它们的异构体形式
4.根据权利要求I至3中任一项所述的组合物，其中所述二苯甲酰甲烷衍生物为呈下式的4_(叔丁基)_4’_甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿伏苯宗
5.根据权利要求I至4中任一项所述的组合物，其特征在于其另外包含其它另外的有机或无机掩蔽剂，所述其它另外的有机或无机掩蔽剂在UV-A和/或UV-B区域中为活性的并且是水溶性或脂溶性的，否则不溶于通常使用的美容溶剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述另外的有机掩蔽剂选自氨茴酸类；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；亚苄基樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β _ 二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯基苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双吲哚衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；掩蔽聚合物和掩蔽硅氧烷；衍生自α _烷基苯乙烯的二聚体；4，4- 二芳基丁二烯；不是式(I)、(a)、(b)、(c)、(I)、(P)、(V)、(w)、(x)、(aa)和(bb)的那些的部花青衍生物；和它们的混合物。
7.根据权利要求5或6所述的组合物，其特征在于所述一种或多种有机UV掩蔽剂选自以下化合物甲氧基肉桂酸乙基己酯，胡莫柳酯，水杨酸乙基己酯，奥克立林，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，·二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，·2- (4- 二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)_苯甲酸正己酯，·1，1’ _(1，4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-( 二乙氨基)-2_羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮] 4-甲基亚节基樟脑，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，乙基己基三嗪酮，双乙基己氧苯酚甲氧基苯基三嗪，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，·4，6-i三(联苯基-4-基)-I, 3，5-三嗪，·4，6-i三(4’ -氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)均三三嗪，·4，6-i￡ (4’ -氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)均三三嗪，·4-双(4’ -氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6- (4’-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪，·4-2，4-双(4’_氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基三甲基甲硅烷基)氧基]~■娃氧烧基}丙基)氣基]均二嚷，亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅氧烷-15，·4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，·I,I- 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4- 二苯基丁二烯，·2，4-双[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基) 亚氨基_1，3，5-三嗪，和它们的混合物。
8.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于所述另外无机掩蔽剂是被涂布或未被涂布的金属氧化物颜料。
9.根据权利要求I至8中任一项所述的组合物，其特征在于其以水包油或油包水乳液的形式提供。
10.用于提高如前述权利要求中任一项所定义的至少一种二苯甲酰甲烷衍生物对UV 辐射的化学稳定性的方法，其特征在于将所述二苯甲酰甲烷衍生物与有效量的如权利要求 I至3中任一项中所定义的至少一种部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物或其E，E-、E，Z-或 z, Z-异构体形式之一组合。
11.对应于下式(VI)的化合物及它们的E，E-、E，Z-或z，z-异构体形式(VI其中
12.根据权利要求11所述的化合物，选自下式的那些以及它们的E，E-、E，Z-或Z，Z-异构体形式
13.化合物，其选自 以下化合物以及它们的E，E-、E, Z-或Z，Z-异构体形式
全文摘要
本发明涉及一种美容组合物，其包含以下的组合物i)至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂；和ii)至少一种特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物。其还涉及一种通过有效量的至少一种特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物使至少一种二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽剂对辐射光稳定化的方法。
文档编号A61K8/35GK102933195SQ201180024076
公开日2013年2月13日 申请日期2011年3月7日 优先权日2010年3月15日
发明者H.理查德, B.穆勒 申请人:莱雅公司