在主要水性介质中包含弹性阳离子聚氨酯的定型组合物，使用它的方法及其应用的制作方法

专利名称：在主要水性介质中包含弹性阳离子聚氨酯的定型组合物，使用它的方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种定型化妆品组合物，该组合物在主要含水的化妆用介质中包含至少一种弹性阳离子聚氨酯。本发明还涉及一种成型或保持发型的方法，在该方法中使用该组合物，并且还涉及该组合物的应用。
背景技术：
在化妆品市场上可以最广泛地得到的用于成型和/或保持发型的化妆组合物是基本上由醇性质的溶液和一种或多种已知作为固定组分的组分组成的喷雾组合物，所述的固定组分通常是聚合物树脂，其功能是在头发之间形成结合。通常将这些固定组分与各种化妆辅剂配制成为混合物。通常使用推进剂将该组合物包装入加压的适宜的气溶胶容器中，或包装在泵-分配瓶中。
用于固定头发的气溶胶体系首先含有液相(或流体)和其次含有推进剂。液相含有固定组分和适宜的溶剂。
一旦施用于头发，液相干燥，允许由固定组分形成固定头发所需要的结合。该结合必须对于保持头发足够硬，且这样做具有充分的持久性效果，包括水分方面。但是，对于消费者而言它们还必须是足够脆弱使得能够通过梳理或刷涂头发破坏而不伤及头皮或损坏头发。该组合物还必须是随着时间的流逝而稳定的。还需要头发上良好的化妆效果，特别是柔软性和解缠结性。
而且，由于环境的原因，还需要减少在这些组合物中存在的挥发性溶剂的量。通常，用水全部地部分地代替挥发性溶剂如醇招致固定性能，定型效果随着时间流逝的持久性和化妆性的急剧下降。
专利申请FR 2 815 350公开了在主要醇性介质中包含弹性性质的阳离子聚氨酯的定型组合物。
申请人已惊奇而有利地发现，这些弹性性质的阳离子聚氨酯可以用来制备主要水性的定型组合物，该组合物稳定数月且允许良好的定型和良好的保持头发，即定型效果持续整天，甚至数天，具有良好的耐湿性，且该组合物容易通过洗发而消除。这些组合物还可以赋予头发良好的化妆性能，如柔软性和解缠结性。
此外，根据本发明，它们主要水性的基础使这些组合物在经济上是高度有利的。

发明内容
由此，本发明的一个目的在于一种定型化妆品组合物，该组合物在主要含水的化妆用介质中包含至少一种弹性性质的阳离子聚氨酯。
本发明的另一个目的在于一种成型或保持发型的方法，在该方法包含使用该化妆品组合物。
本发明的另一个目的在于弹性性质的阳离子聚氨酯在主要水性的化妆组合物中的应用，以实现随着时间的流逝持久的头发固定和/或良好的抗湿性和/或良好的化妆性(cosmeticity)。
本发明的其它主题、特征、方面和益处通过阅读下面的说明书和实施例甚至将会更清楚地出现。
对于本专利申请而言，术语“定型组合物”是指用于成型或保持发型的组合物。
对于本专利申请而言，术语“主要含水的介质”是指相对于组合物的总重量而言，绝对含有超过50重量％，优选超过70重量％，更优选超过85重量％的水的介质。优选地，相对于组合物的总重量，该介质将含少于99.9重量％的水。
化妆用介质是主要含水且任选含有一种或多种有机溶剂的介质。
对于本发明而言，术语“有机溶剂”是指分子量低于500的有机化合物，其在25℃和大气压下是液体。优选地，所述的有机化合物是极性的。
优选地，该有机溶剂是醇。该醇尤其选自C1-C4低级醇，例如乙醇，异丙醇，叔丁醇或正丁醇；多元醇，例如丙二醇，和多元醇醚，及它们的混合物，特别优选的醇是乙醇。
有利的是，本发明的组合物不含C1-C4醇。甚至更有利的是，它们不含有有机溶剂。
在本发明的组合物中使用的聚氨酯是定型聚氨酯，形成非粘性、非脆性薄膜且可以进行塑性和弹性形变。
术语“定型聚氨酯”是指具有在发型上给予或保持给定形状的功能的聚氨酯。
术语“弹性的”是指在已经形变后具有全部或部分恢复其形状或其体积性质的化合物。
在本发明的组合物中使用的弹性性质的阳离子聚氨酯优选为在专利申请FR 2 815 350中所述的聚氨酯。将所述专利申请有关聚氨酯的说明及它们的合成的部分结合在本专利申请中作为参考。
这些弹性性质的阳离子聚氨酯基本上由三种类型的单元组成(a1)衍生自至少一种叔或季胺的阳离子单元，所述的叔或季胺含有至少两个含不稳定氢的反应性官能团，(a2)衍生自非离子聚合物的非离子单元，所述的非离子聚合物在它们的端部携带有含不稳定氢的反应性官能团，并且具有通过差热分析测量的低于10℃的玻璃化转变温度(Tg)，(a3)任选地，衍生自非离子单体化合物的非离子单元，所述的单体化合物含有至少两个含不稳定氢的官能团，和(b)衍生自至少一种二异氰酸酯的单元。
优选形成阳离子单元(a1)的叔或季胺选自对应于下式之一的化合物
其中每个Ra独立地表示直链或支链C1-6亚烷基，C3-6环亚烷基或亚芳基，所有都可以被一个或多个卤原子所取代且包含一个或多个选自O，N，P和S中的杂原子，每个Rb独立地表示C1-6烷基，C3-6环烷基或芳基，所有都可能被一个或多个卤原子所取代且包含一个或多个选自O，N，P和S中的杂原子，每个X独立地表示氧原子或硫原子，或NH或NRc基，其中Rc表示C1-6烷基，和A-表示生理用抗衡离子。
至于为了得到本发明的弹性性质的阳离子聚氨酯而特别优选的叔胺，提及的有N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺。
形成本发明所使用的聚氨酸的阳离子单元(a1)的叔和季胺也可以是含有叔和/或季胺官能团的聚合物，所述的聚合物在它们的端部携带有含不稳定氢的反应性官能团。这些含有叔和/或季胺官能团的聚合物的重均分子量优选为400至10 000。
可以提及的这种含有适宜胺官能团的聚合物的实例包括由N-甲基二乙醇胺和己二酸缩聚得到的聚酯。
当形成阳离子单元(a1)的胺是含有叔胺官能团的化合物时，必须用适宜的中和剂如生理用有机或无机酸中和这些胺官能团中的一些或全部。可以提及的优选的酸的实例包括盐酸和乙酸。
形成本发明聚氨酯的第二种类型单元是衍生自非离子聚合物的大分子单元，即单元(a2)，所述的非离子聚合物在它们的端部携带有含不稳定氢的反应性官能团，并且具有通过差热分析测量的低于10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
当单元(a2)是玻璃化转变温度低于0℃，且优选仍低于-10℃的聚合物衍生物时，聚氨酯的粘弹性性质是特别有利的。
优选这些聚合物的重均分子量为400至10 000，且更特别为1000至5000。
可以形成非离子单元(a2)的非离子聚合物选自例如醚、聚酯、聚硅氧烷、乙烯和丁烯的共聚物、聚碳酸酯和氟聚合物。
最特别优选聚醚，且在这些中，优选聚(四氢呋喃)。
形成单元(b)的二异氰酸酯包括脂族、脂环族和芳族二异氰酸酯。
优选的二异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己基二异氰酸酯。不用说，这些二异氰酸酯可以单独使用或以两种或多种二异氰酸酯的混合物的形式使用。
本发明组合物的弹性性质的阳离子聚氨酯除了在本发明使用的聚氨酯中必须存在的单元(a1)、(a2)和(b)外，可以包括一定比例的衍生自非离子单体化合物的单元(a3)，所述的单体化合物含有至少两个含不稳定氢的官能团。
这些单元(a3)衍生自例如新戊二醇、六甘醇或氨基乙醇。
表征上面所述的阳离子聚氨酯粘弹性性质的物理参数是它们的拉伸恢复率。将专利申请FR 2 815 350有关该参数及其及测定的部分结合在本专利申请中作为参考。优选本发明组合物的弹性性质的阳离子聚氨酯具有的在专利申请FR 2 815 350的条件下测量的瞬间恢复率(Ri)为5％至95％，特别为20％至90％，且理想地为35％至85％。
本发明形成单元(a2)的非离子聚合物的玻璃化转变温度(Tg)和阳离子聚氨酯的玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM标准D3418-97的差热分析(DSC，示差扫描量热法)测量的。
优选弹性性质的阳离子聚氨酯具有至少两个玻璃化转变温度，其至少一个低于10℃，优选低于0℃，且更优选仍低于-10℃，且其至少另一个高于或等于室温(20℃)。
聚氨酯的瞬间恢复率，因而粘弹性性质取决于各种单体单元(a1)、(a2)、(a3)和(b)的比例。
单元(a1)的比例必须是足够的，以将它们的正电荷给予聚合物，所述正电荷负责它们与角质基底良好的亲和力。单元(a2)必须表示这样的重量比例，其足够使聚氨酯具有至少一个低于10℃的玻璃化转变温度且不形成脆性薄膜。
一般而言，相对于聚合物的总重量，单元(a1)相当于1重量％至90重量％，优选为5重量％至60重量％，单元(a2)相当于10重量％至80重量％，优选为40重量％至70重量％，且单元(a3)相当于0重量％至50重量％，优选为0重量％至30重量％。
单元(b)以基本上相对于单元(a1)、(a2)和(a3)之和的化学计算量存在。具体地，制备高摩尔量的聚氨酯采用许多的异氰酸酯官能团，所述的官能团实际上等于含不稳定氢的官能团的数目。本领域的技术人员知道如何选择一种或其它类型的官能团的可能的多余的摩尔数，以将摩尔量调节至所需要的值。
相对于组合物的总重量而言，根据本发明的化妆品组合物优选包含0.1重量％至20重量％，优选0.5重量％至12重量％量的弹性阳离子聚氨酯。
根据本发明的定型化妆品组合物还可以含有至少一种辅剂，所述的辅剂选自其它的弹性阳离子非聚氨酯定型聚合物(另外的定型聚合物)，可溶性、分散或微分散形式的硅氧烷，稠化聚合物，非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂，神经酰胺和假神经酰胺，维生素和前维生素包括泛醇，植物、动物、无机和合成油，除神经酰胺和假神经酰胺外的蜡，水溶性和脂溶性的硅氧烷或非硅氧烷防晒剂，甘油，永久或临时染料，珠光剂和遮光剂，螯合剂，增塑剂，增溶剂，酸化剂，碱化剂，无机增稠剂，抗氧化剂，含氧酸，渗透剂，香料，香料增溶剂(崩解剂)，防腐剂，抗腐蚀剂和处理活性剂。
相对于化妆品组合物的总重量而言，这些添加剂在本发明的化妆品组合物中的存在量为0至20重量％。
本领域的技术人员将注意选择任选的添加剂及其量，以便它们不损害本发明组合物的性能。
有利的是，根据本发明的组合物含有至少一种另外的化妆品活性剂，其选自除弹性阳离子聚氨酯外的另外的定型聚合物，稠化聚合物，表面活性剂和珠光剂或遮光剂。
因此，根据第一优选的模式，根据本发明的组合物含有至少一种除弹性性质的阳离子聚氨酯外的另外的定型聚合物，其选自下面的名单含有羧基的阴离子定型聚合物，如A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物，或其盐，且特别是由Allied Colloid公司以名称VersicolE或K和由BASF公司以名称Ultrahold出售的产品，丙烯酸的共聚物和丙烯酰胺的共聚物，聚羟基羧酸的钠盐；B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯式(monoethylenic)单体的共聚物，单烯式单体如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯，其任选接枝在聚二醇如聚乙二醇上且任选交联地。具体而言，这种聚合物描述于法国专利No.1 222 944和德国专利申请No.2 330 956中，特别是如卢森堡专利申请Nos 75370和75371中所述的这种类型的共聚物，其在它们的主链中含有任选N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺。可以提及的还有丙烯酸的共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物，乙烯基吡咯烷酮的三聚物、丙烯酸的三聚物和甲基丙烯酸C1-C20烷基如月桂基的酯的三聚物，如ISP公司以名称AcrylidoneLM出售的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三聚物，如BASF公司以名称Luvimer100P出售的产品；C)衍生自巴豆酸的共聚物，如它们的链中含有乙烯基乙酸酯或丙酸酯单元，和任选的其它单体，如具有长烃-基链如含有5个碳原子的那些链的直链或支链饱和羧酸的烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基醚或乙烯基酯，这些聚合物可以任选接枝和交联，或备选地，另一种α-或β-环状羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯单体。这种聚合物特别描述于法国专利Nos 1 222 944，1 580 545，2 265 782，2 265 781，1 564 110和2 439798中。落入此类别的商品化产品是由National Starch公司销售的树脂28-29-30；D)衍生自C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物，其选自下列-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸，富马酸或衣康酸或酸酐，和(ii)至少一种选自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯基乙烯基衍生物，丙烯酸或其酯中的单体，这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。具体而言，这种聚合物描述于美国专利Nos 2 047 398，2 723248和2 102 113和GB专利No.839 805中。具体而言，商品是ISP公司以名称GantrezAN或ES出售的那些，-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸，柠康酸或衣康酐单元，和(ii)一种或多种选自烯丙基酯或甲基烯丙基酯中的单体，所述的单体在它们的链中任选含有一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或α-烯烃基，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮，这些共聚物中的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物描述于例如本申请人的法国专利Nos 2 350 384和2,357,241中；E)含有羧酸酯基的聚丙烯酰胺。
F)含磺酸基的聚合物是含有乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的聚合物。
具体而言，这些聚合物可以选自-分子量为约1000至100 000的聚乙烯基磺酸盐，以及与不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯，以及丙酰酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；-聚苯乙烯基磺酸盐，如National Starch例如以名称Flexan130出售的钠盐。这些化合物描述于专利FR 2 198 719中；-聚丙烯酰胺磺酸盐，如在专利US 4 128 631中提及的那些，且更特别地为聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
根据本发明，在上面提及的阴离子定型聚合物中，优选的是丙烯酸共聚物，如特别是由BASF公司以名称UltraholdStrong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，衍生自巴豆酸的共聚物，如特别是由National Starch公司以名称Resin 28-29-30出售的乙烯基乙酸酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三聚物和巴豆酸/乙烯基乙酸酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物，衍生自马来酸，富马酸，或衣康酸或酸酐与乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基卤化物，苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物，如ISP公司例如以名称Gantrez出售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物，Rohm Pharma公司以名称EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以名称LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物和BASF公司以名称AristoflexA出售的乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物，或用聚二醇接枝的乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物。
在上面提及的阴离子定型聚合物中，最特别优选的聚合物选自ISP公司以名称GantrezES 425出售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物，BASF公司以名称UltraholdStrong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，Rohm Pharma公司以名称EudragitL出售的甲基丙烯酸的共聚物和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，National Starch公司以名称Resin 28-29-30出售的乙烯基乙酸酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三聚物和巴豆酸/乙烯基乙酸酯/新十二烷酸乙烯酯三聚物，BASF公司以名称LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸的共聚物和丙烯酸乙酯的共聚物，和ISP公司以名称AcrylidoneLM出售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的三聚物。
根据本发明，可以使用的两性定型聚合物可以选自含有在聚合物主链中随机分布的单元B和C的聚合物，其中B表示衍生自含有至少一个碱性氮原子的单体的单元，且C表示衍生自含有一个或多个羧基或磺酸基的酸单体的单元，或备选地，B和C可以表示衍生自羧基甜菜碱或磺基三甲铵乙内酯两性离子单体的基团；B和C还可以表示含有伯，仲，叔或季胺基的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基携带有通过烃-基基团连接的羧基或磺酸基，或备选地，B和C形成含有α，β-二羧酸乙烯单元的聚合物的部分链，其中羧基中的一个已经与含有一个或多个伯胺或仲胺基的聚胺反应。
更特别优选的对应于上面所给出限定的两性定型聚合物选自下面的聚合物(1)由衍生自携带有羧基的乙烯基化合物的单体与衍生自含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体共聚而得到的聚合物，所述携带有羧基的乙烯基化合物如更具体而言，丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯丙烯酸，所述含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物如更具体而言，甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。这种化合物描述于US专利No.3 836 537中。
(2)含有衍生自下列的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一种或多种反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯，和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季胺化产物。
根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2至12个碳原子的化合物，且更特别为N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺及相应的甲基丙烯酰胺。
更具体而言，酸性共聚单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富马酸，和马来酸或富马酸或酸酐的含有1至4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯，丁氨基乙酯，N，N’-二甲氨基乙酯和N-叔丁氨基乙酯。
特别使用的是其CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，如National Starch公司以名称Amphomer或Lovocryl47出售的产品。
(3)交联和酰化的聚氨基酰胺，其部分或全部地衍生自下面通式的聚氨基酰胺
其中R10表示衍生自下列的二价基团饱和的二羧酸，含有烯式双键的脂族单或二羧酸，这些酸的含有1至6个碳原子的低级烷醇的酯，或由所述酸中的任何一种与二(伯)或二(仲)胺加成而得到的基团，且Z表示衍生自二(伯)，单-或二(仲)聚亚烷基-聚胺中的基团，且优选表示a)60至100mol％比例的下面的基团 其中x＝2且p＝2或3，或备选地，x＝3且p＝2该基团衍生自二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)0至40mol％比例的其中x＝2和p＝1且衍生自亚乙基二胺的上面所述基团(IIIa)，或衍生自哌嗪的基团 c)0至20mol％比例的衍生自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基酰胺被交联或酰化，所述的交联通过反应加成选自表卤代醇，双环氧化合物，双酐和二不饱和的衍生物中的双官能团交联剂而进行，所述的反应加成使用0.025至0.35mol交联剂/聚氨基酰胺的氨基，所述的酰化通过丙烯酸，氯乙酸或烷烃磺内酯或其盐的作用进行优选饱和羧酸选自含有6至10个碳原子的酸，如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸，含有烯式双键的酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
优选酰化中使用的烷烃磺内酯是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
(4)含有下式两性离子单元的聚合物
其中R11表示可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，且y和z表示1至3的整数，R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基，R14和R15表示氢原子，或R14和R15中的碳原子数之和不超过10的烷基。
包含这种单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元，所述的单体如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙烯基乙酸酯。
举例来说，可以提及的有甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨基乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。
(5)脱乙酰壳多糖基聚合物，其含有对应于下式的单体单元 单元(D)的存在比例为0％至30％，单元(E)的比例为5％至50％，且单元(F)的比例为30％至90％，理解的是在单元(F)中，R16表示一种下式的基团 其中，如果q＝0，则可以相同或不同的R17，R18和R19各自表示氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选被一个或多个氮原子插入和/或任选被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基携带一个氨基残基的烷硫基残基，在此情况下，R17，R18和R19中的至少一个是氢原子；或者，如果q＝1，R17，R18和R19各自表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)对应于通式(V)的聚合物描述于例如法国专利1 400 366中 其中R20表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R22表示氢原子或C1-C6低级烷基如甲基或乙基，R23表示C1-C6低级烷基如甲基或乙基，或对应于式-R24-N(R22)2的基团，R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R22的含义同上。
(7)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化得到的聚合物，如N-羧甲基脱乙酰壳多糖和N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(8)类型-D-X-D-X的两性聚合物，其选自a)通过氯乙酸或**氯乙酸钠作用于含有至少一种下式的单元的化合物而得到的聚合物-D-X-D-X-D-(VI)其中D表示基团
和X表示符号E或E’，可以相同或不同的E或E’，表示一种为亚烷基的二价基团，所述的亚烷基在主链中含有高达7个碳原子的直链或支链，其是未取代或被羟基所取代的，且其除氧、氮和硫原子外还可以含有1至3个芳族环和/或杂环；所述的氧、氮和硫原子以下列形式存在醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺基、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基团。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (VI’)其中D表示基团 和X表示符号E或E’和至少一次E’；E的含义同上且E’表示一种为亚烷基的二价基团，所述的亚烷基在主链中含有高达7个碳原子的直链或支链，其是未取代或被一个或多个羟基所取代的且含有一个或多个氮原子，所述的氮原子被烷基链所取代，所述烷基链任选插入氧原子且必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团且通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其部分地被N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲氨基丙基胺的半酰胺化或被N，N-二烷基氨基烷基醇的半酯化而改性。这些共聚物还可以含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
在上面所述的两性定型聚合物中，根据本发明最特别优选的是第(3)族的那些，如其CTFA名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，如National Starch公司以名称Amphomer，AmphomerLV 71或Lovocryl47出售的产品，和第(4)族的那些，如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨基乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。
根据本发明可以使用的非离子定型聚合物选自例如-聚烷基噁唑啉；-乙烯基乙酸酯均聚物；-乙烯基乙酸酯的共聚物和丙烯酸酯的共聚物；-乙烯基乙酸酯的共聚物和乙烯的共聚物-乙烯基乙酸酯的共聚物和马来酸酯例如马来酸二丁酯的共聚物；-丙烯酸酯的共聚物，例如丙烯酸烷基酯的共聚物和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Haas公司以名称PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D出售的产品，BASF公司以名称8845出售的产品或Hoechst公司以名称AppretanN9212出售的产品；-丙烯腈的共聚物和非离子单体的共聚物，所述的非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；可以提及的有Rohm & Haas公司以名称CJ 0601 B出售的产品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯的共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，如Hoechst公司出售的产品MowilithLDM 6911，MowilithDM 611和MowilithLDM6070，和Rhne-Poulenc公司出售的产品RhodopasSD 215和RhodopasDS 910；-苯乙烯的共聚物，甲基丙烯酸烷基酯的共聚物和丙烯酸烷基酯的共聚物；-苯乙烯的共聚物和丁二烯的共聚物；-苯乙烯的共聚物，丁二烯的共聚物和乙烯基吡啶(vinylpyridine)的共聚物；-丙烯酸烷基酯的共聚物和氨基甲酸乙酯的共聚物；-聚酰胺；-乙烯基内酰胺的均聚物和共聚物。
优选在上面所述的非离子聚合物中的烷基含有1至6个碳原子。
根据本发明，含有乙烯基内酰胺单元的非离子定型聚合物可以是在下列中所述的那些专利US 3 770 683，US 3 929 735，US 4 521 504，US 5 158 762和US 5 506 315和专利申请WO 94/121148，WO 96/06592和WO 96/10593。它们可以是粉状的形式或溶液或悬浮液的形式。
含有乙烯基内酰胺单元的均聚物或共聚物包含式(IX)的单元 其中n独立地为3，4或5。
含乙烯基内酰胺单元的聚合物的数均分子量通常大于约5000，优选为约10 000至1 000 000，且更优选为约10 000至100 000。
在这些定型组合物中，可以提及的有聚乙烯吡咯烷酮，如BASF公司以名称LuviskolK30出售的那些；聚乙烯基己内酰胺，如BASF公司以名称LuviskolPLUS出售的那些；聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯)共聚物，如ISP公司以名称PVPVAS630L出售的那些，BASF公司以名称LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28出售的那些；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯/丙酸乙烯酯)三聚物，例如BASF公司以名称LuviskolVAP 343出售的那些。
也可以使用阳离子成膜聚合物，它们优选选自这样的聚合物，其含有形成聚合物链部分的或与其直接相连的伯、仲、叔和/或季胺基，且数均分子量为500至约5 000 000，优选为1000至3 000 000。
在这些可以提及的聚合物中，特别优选下面的阳离子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺且包含至少一个下式(VI)，(VII)，(VIII)或(IX)中的单元的均聚物或共聚物
其中R3表示氢原子或CH3基；A表示含有1至6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或含有1至4个碳原子的羟基烷基；R4，R5和R6，它们可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的烷基或苄基和优选为含有1至6个碳原子的烷基；R1和R2，它们可以相同或不同，表示氢或含有1至6个碳原子的烷基，且优选为甲基或乙基；X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子，如甲硫酸根阴离子(methosulfate anion)或卤素如氯或溴。
(1)族的聚合物还可以含有一种或多种衍生自共聚单体中的单元，所述的共聚单体可以选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的酯，乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯己内酰胺和乙烯基酯。
因此，在(1)族的这些聚合物中，可以提及的有-用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺的共聚物和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，如由Hercules公司以名称Hercofloc出售的产品，-描述于专利申请EP-A-080 976和Ciba Geigy公司以名称Bina QuatP 100出售的丙烯酰胺的共聚物和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，-由Hercules公司以名称Reten出售的丙烯酰胺的共聚物和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以名称“Gafquat”出售的产品，例如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或备选地，被称为“Copolymer 845，958和937”的产品。这些聚合物详述于法国专利2 077 143和2 393 573，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物，如ISP公司以名称Gaffix VC 713出售的产品，-具体而言，由ISP公司以名称Styleze CC 10出售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基(methacrylamido)丙基二甲基胺共聚物，和-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以名称“Gafquat HS 100”出售的产品。
(2)法国专利1 492 597中所述的含季铵基的纤维素醚衍生物，特别是Union Carbide Corporation公司以名称“JR”(JR 400，JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA字典中还被定义为与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵盐。
(3)阳离子纤维素衍生物，例如接枝了水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，特别是专利US 4 131 576中所述，例如羟烷基纤维素，具体如接枝了甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
与该定义相对应的商品更具体的是National Starch公司以名称“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。
(4)更具体描述于专利US 3 589 578和4 031 307中的阳离子多糖，例如含阳离子三烷基铵基的瓜尔树胶。例如，使用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如，氯化物)改性的瓜尔树胶。
具体而言，这种产品由Meyhall公司销售，商品名为Jaguar C13 S，Jaguar C15，Jaguar C17或Jaguar C162。
(5)由哌嗪基单元和含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基自由基组成的聚合物，其任选插入氧、硫或氮原子或者芳环或杂环，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。具体而言，这种聚合物描述于法国专利2 162 025和2 280 361中。
(6)水溶性聚氨基酰胺，具体而言，其是通过酸性化合物和聚胺的缩聚而制备的；这些聚氨基酰胺可以用如下交联剂交联表卤代醇，双环氧化物，二酸酐，不饱和二酸酐，双不饱和衍生物，双卤代醇，双-氮杂环丁鎓，双-卤代酰基二胺，双-烷基卤化物，或者备选地，从双官能团化合物反应得到的寡聚物，这种双官能团化合物能够和双-卤代醇，双-氮杂环丁鎓，双-卤代酰基二胺，双-烷基卤化物，表卤代醇，双环氧化物或双不饱和衍生物反应；交联剂的用量对于每个聚氨基酰胺的胺基为0.025至0.35mol；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或如果它们包含一个或多个叔胺官能团，则它们可以被季铵化。这种聚合物具体描述于法国专利2 252 840和2 368 508中。
(7)用如下方法得到的聚氨基酰胺衍生物将聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩合，随后用双官能试剂进行烷基化。可以提及的有，例如，己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基自由基含1至4个碳原子，并优选表示甲基，乙基或丙基。这种聚合物具体描述于法国专利1 583363中。
这些衍生物中，更具体而言，可以提及的有Sandoz公司以名称“Cartaretine F，F4或F8”出售的己二酸/二甲氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过含两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基聚胺与二元羧酸的反应获得的聚合物，所述二元羧酸选自二甘醇酸和含3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基聚胺和二元羧酸的摩尔比为0.8∶1至1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺与表氯代醇反应，表氯代醇和聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比为0.5∶1至1.8∶1。这种聚合物具体描述于专利US3,227,615和2 961 347中。
具体而言，这种类型的聚合物是由Hercules Inc.公司所出售的“Hercosett 57”，或者备选地，在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下，Hercules公司所出售的“PD 170”或Delsette 101。
(9)乙烯基吡咯烷酮的四元聚合物和乙烯基咪唑的四元聚合物，如BASF公司以名称Luviquat FC 905，FC 550和FC 370出售的产品。
可以在本发明范围内使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含乙烯基吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物，聚胺的缩合物和表氯醇的缩合物，季化聚亚脲基(quaternary polyureylenes)和甲壳质衍生物。
在本发明中，对于定型聚合物，还可以使用含有硅氧烷接枝物的基于烃的聚合物和含基于烃的接枝物的硅氧烷。还可以使用除弹性性质的阳离子聚氨酯外的聚氨酯。这些不同的化合物可以是非离子、阳离子、阴离子或两性的。
本发明中使用的定型聚氨酯可以有利地包含至少一种聚硅氧烷嵌段且其基础重复单元对应于例如下面的通式(VII)-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO-(VII)其中-P为聚硅氧烷链段，和-R为二价基团，其选自芳族、C1至C20脂族或C1至C20环脂族型的亚烷基，这些基团是取代的或未取代的。
有利的是，聚硅氧烷部分P对应于下面的通式(VIII)
其中-基团A，其可以相同或不同，首先选自没有或基本上没有烯式不饱和性的C1-C20单价烃-基基团，其次选自芳族基团，-Y表示二价烃-基基团，和-z表示这样选择的整数，以便聚硅氧烷部分的数均分子量为300至10 000。
通常，二价基团Y选自式-(CH2)a-的亚烷基，其中a表示可以在1至10的整数。
基团A可以选自烷基，特别是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十六烷基；环烷基，特别是环己基；芳基，特别是苯基和萘基；芳基烷基，特别是苄基和苯乙基，还有甲苯基和二甲苯基。
可以特别提及的定型聚氨酯的实例包括BASF公司以商品名LuvisetPUR出售的二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇共聚物(还称为聚氨酯-1，INCI名称)，和BASF公司以商品名LuvisetSi PUR A出售的二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/硅氧烷二胺共聚物(还称为聚氨酯-6，INCI名称)。
在本发明的组合物中，相对于组合物的总重量，另外的定型聚合物的浓度为0.05重量％至10重量％，优选为0.1重量％至5重量％，且更优选为0.2重量％至3重量％。
根据第二优选的模式，本发明的组合物还含有至少一种稠化聚合物，也称为“流变改性剂”。
流变改性剂可以选自脂肪酸酰胺(羧酸烷基酯的椰子二乙醇酰胺或单乙醇酰胺，或氧乙烯化的单乙醇酰胺)，纤维素基稠化剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)，瓜尔树胶及其衍生物(羟丙基瓜尔树胶)，微生源的树胶(黄原胶，硬葡聚糖胶)，丙烯酸的交联均聚物或丙烯酰胺丙磺酸的交联均聚物，和下面所述的缔合稠化聚合物。
这些缔合聚合物是水溶性聚合物，其可以在水性介质中相互或与其它分子可逆转地结合。
它们的化学结构包含亲水区和疏水区，其特征在于至少一个脂肪链。
缔合聚合物可以是阴离子，阳离子，两性的，优选为非离子型的。
相对于本发明组合物的总重量，它们的浓度为约0.01重量％至10重量％，且优选为0.1重量％至5重量％。
在阴离子型的缔合聚合物中，可以提及的是-(I)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙醚单元的那些，更具体为这样的，其亲水单元是由烯式不饱和阴离子单体组成，更具体地，由乙烯基羧酸，和最具体由丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物组成，其脂肪链烯丙醚单元对应于下式(XV)的单体CH2＝CR’CH2OBnR(XV)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基自由基，n为零或者表示1至100的整数，R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基自由基中的烃-基自由基，含8至30个碳原子，优选含10至24个碳原子，甚至更具体为12至18个碳原子。更加特别优选式(XV)的单元是其中R’表示H、n等于10和R表示硬脂基(C18)自由基的单元。
这种类型的阴离子缔合聚合物在专利EP-0 216 479中有描述，并按照乳液聚合方法制备。
这些阴离子缔合聚合物中，本发明特别优选的是由如下组分形成的聚合物20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、2重量％至50重量％的式(XV)的脂肪链烯丙醚、以及0重量％至1重量％的交联剂，该交联剂是众所周知的可共聚合的不饱和多烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯或亚甲基二丙烯酰胺。
后一种聚合物中，最特别优选的那些是交联的甲基丙烯酸的三元共聚物、丙烯酸乙酯的三元共聚物和聚乙二醇(10EO)十八烷醇醚(Steareth-10)的三元共聚物，特别是Allied Colloids公司以名称Salcare SC80和Salcare SC 90出售的那些，其是交联的甲基丙烯酸的三元共聚物、丙烯酸乙酯的三元共聚物和Steareth-10烯丙醚(40/50/10)三元共聚物的30％水性乳化液。
-(II)含至少一个不饱和烯羧酸型亲水单元和至少一个不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元的那些。
优选这些聚合物选自那些，其中不饱和烯羧酸型亲水单元对应于下式(XVI)的单体 其中R1表示H，CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，且其中不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元对应于下式(XVII)的单体 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯(ethacrylate)单元)，并优选为H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3表示C10-C30优选C12-C22烷基自由基。
本发明的不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯包括例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子聚合物是按照例如专利US 3 915 921和US 4 509949来描述和制备的。
这种类型的阴离子缔合聚合物中，更具体而言，将要使用的是由含如下组分的单体混合物形成的聚合物(i)基本的丙烯酸，(ii)上述式(XVII)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示含12至22个碳原子的烷基自由基，和(iii)交联剂，该交联剂是众所周知的可共聚的多烯不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯和亚甲基二丙烯酰胺。
这种类型的阴离子缔合聚合物中，将要更具体使用的是由如下组分组成的那些95重量％至60重量％的丙烯酸(亲水单元)、4重量％至40重量％的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0重量％至6重量％的交联可聚合的单体，或者备选地，如下组成的那些98重量％至96重量％的丙烯酸(亲水单元)、1重量％至4重量％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1重量％至0.6重量％的诸如上述的交联可聚合的单体。
上述聚合物中，本发明最特别优选的是Goodrich公司所出售的产品，其商品名为Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382，甚至更优选Pemulen TR1，和SEPPIC公司以名称Coatex SX出售的产品。
-(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，例如Newphase Technologies公司以名称Performa V 1608出售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(IV)丙烯酸三元共聚物，其包含(a)约20重量％至70重量％的含α，β-单烯式不饱和键的羧酸，(b)约20重量％至80重量％的含(a)以外的α，β-单烯式不饱和键的非表面活性剂单体，(c)约0.5重量％至60重量％的非离子单氨基甲酸乙酯，其是一羟基表面活性剂和含单烯式不饱和键的单异氰酸酯的反应产物，例如在专利申请EP-A-0 173 109中所述的那些，更具体为实施例3中所述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化(40EO)山嵛醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物，为25％水分散体。
-(V)共聚物单体中包含含α，β-单烯式不饱和键的羧酸和含α，β-单烯式不饱和键的羧酸与氧烯化(oxyalkylenated)脂肪醇形成的酯的共聚物。
优选这些化合物还包含含α，β-单烯式不饱和键的羧酸和C1-C4醇所形成的酯作为单体。
可以提及的这种化合物实例有Rohm & Haas公司销售的Aculyn22，其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷酯氧烯化的三元共聚物。
在阳离子型缔合化合物中，可以提及的是-(I)阳离子缔合聚氨酯，该类的聚氨酯已由申请人描述于法国专利申请No.00/09609中，其可以由下面的通式(XVIII)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′(XVIII)其中R和R’可以相同或者不同，表示疏水基或氢原子；X和X’可以相同或者不同，表示含任选带有疏水基的胺官能团的基团，或备选地，基团L”；L、L’和L”可以相同或者不同，表示衍生自二异氰酸酯的基团；P和P’可以相同或者不同，表示含任选带有疏水基的胺官能团的基团；Y表示亲水基；r为1至100，优选为1至50，特别优选为1至25的整数；n，m和p每个数相互独立地为0至1000；含至少一个质子化的或季铵化胺官能团和至少一个疏水基的分子。
在这些聚氨酯的一个优选实施方案中，仅有的疏水基是位于链末端的基团R和R’。
一个优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上述式(XVIII)的聚氨酯，其中R和R’都独立地表示疏水基，X和X’各自表示基团L”，n和p为1至1000，以及L，L’，L”，P，P’，Y和m的含义同上。
另一优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上面式(XVIII)的聚氨酯，其中
R和R’都独立地表示疏水基，X和X’各自表示基团L”，n和p为0，而L，L’，L”，Y和m含义同上。
n和p为0的事实意味着这些聚合物不含在缩聚过程中结合到聚合物中的衍生自含胺官能团的单体。这些聚氨酯的质子化胺官能团产生自在链末端的过量异氰酸酯官能团的水解，随后用含疏水基的烷基化试剂对形成的伯胺官能团进行烷基化，所述的烷基化试剂即RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定义如上，Q表示离去基，例如卤素、硫酸基等。
另外优选的阳离子缔合聚氨酯类是对应于上式(Ia)的聚氨酯，其中R和R’都独立地表示疏水基，X和X’都独立地表示含季胺的基团，n和p为0，且L，L’，Y和m含义同上。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选为400至500 000，特别是1000至400 000，理想地为1000至300 000。
表述“疏水基”指的是含饱和或不饱和、线性或支链烃-基链的自由基或聚合物，它们可以包含一个或多个杂原子，例如P，O，N或S，或者是含全氟或硅氧烷链的自由基。当疏水基表示烃-基的自由基时，它包含至少10个碳原子，优选10至30个碳原子，特别是12至30个碳原子，更优选18至30个碳原子。
优选烃-基的基团衍生自单官能团化合物。
作为示例，疏水基可以衍生自脂肪醇，例如十八烷醇、十二烷醇或癸醇。它还可以表示烃-基的聚合物，例如聚丁二烯。
当X和/或X’表示含叔胺或季铵的基团时，X和/或X’可以表示下式中的一种
或 对于X 或 对于X′其中R2表示含1至20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基自由基，或者亚芳基自由基，一个或多个碳原子可以被选自N，S，O和P中的杂原子取代；R1和R3可以相同或不同，表示直链或支链C1-C30烷基或烯基自由基或芳基自由基，至少一个碳原子可以被选自N，S，O和P中的杂原子取代；A-是生理用抗衡离子。
基团L，L’和L”表示下式的基团 其中Z代表-O-，-S-或-NH-；以及R4代表含1至20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的直链或支链亚烷基自由基，或者亚芳基自由基，一个或多个碳原子可以被选自N，S，O和P中的杂原子取代。
含胺官能团的基团P和P’可以表示下式中的至少一种
或 或 或 或 或 其中R5和R7和上面定义的R2含义相同；R6，R8和R9与上面定义的R1和R3含义相同；R10代表线性或支链的、任选不饱和的亚烷基，该亚烷基可以包含选自N，O，S和P中的一个或多个杂原子，和A-是生理用抗衡离子。
至于Y的含义，术语“亲水基”指的是聚合的或非聚合的水溶性基团。
作为示例，当亲水基不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当其是亲水性聚合物时，依照本发明的一个优选实施方案，可以提及的有例如聚醚，磺化聚酯，磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。优选亲水化合物是聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
本发明可以使用的式(XVIII)的阳离子缔合聚氨酯是由二异氰酸酯和多种带有含不稳定氢的官能团的化合物形成的。含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能团，这些官能团在和二异氰酸酯官能团反应后，分别得到聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本发明可以使用的表述“聚氨酯”包括三种类型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，还包括其共聚物。
制备通式(XVIII)的聚氨酯所涉及的第一种类型化合物是包含至少一个含胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能的，但是优选化合物是双官能的，即按照一个优选的实施方案，这种化合物含两个不稳定的氢原子，例如位于羟基、伯胺、仲胺或者硫醇官能团上。还可以使用多官能和双官能化合物的混合物，其中多官能化合物所占百分比低。
如上所述，这种化合物可以包含超过一个的含胺官能团的单元。在这种情况下，它是携带多个含胺官能团的重复单元的聚合物。
这种类型的化合物可以用下式中的一个表示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z，P，P’，n和p如上所定义。
可以提及的含胺官能团的化合物实例包括N-甲基二乙醇胺，N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
制备式(XVIII)的聚氨酯所涉及的第二种化合物是对应于下式的二异氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4定义如上。
作为示例，可以提及亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
制备式(XVIII)的聚氨酯所涉及的第三种化合物是用于形成式(XVIII)聚合物末端疏水基的疏水化合物。
该化合物由疏水基和含不稳定氢的官能团组成，所述含不稳定氢的官能团例如羟基、伯或仲胺、或者硫醇官能团。
作为示例，这种化合物可以是脂肪醇，具体而言，例如十八烷醇，十二烷醇或癸醇。当该化合物包含聚合链时，它可以是，例如α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(XVIII)的聚氨酯的疏水基还可以由含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应而得到。因此，疏水基是通过季铵化试剂引入的。这种季铵化试剂是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定义如上，Q表示离去基，例如卤素，硫酸基等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水嵌段。该嵌段由制备聚合物所涉及的第四种类型化合物提供。这种化合物可以是多官能团的。优选是双官能团的。还可以有多官能团化合物百分比较低的混合物。
含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能团。这种化合物可以是链末端终止于这些含不稳定氢的官能团之一的聚合物。
作为示例，当它不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时，可以提及的有例如聚醚，磺化聚酯和磺化聚酰胺，或者这些聚合物的混合物。优选亲水化合物是聚醚，特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
式(XVIII)中的以Y表示的亲水基是任选的。具体而言，含季铵或质子化官能团的单元可足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所需的溶解度或水-分散性。
尽管亲水基Y的存在是任选的，但是优选阳离子缔合聚氨酯包含这样的基团。
-(II)季铵化的纤维素衍生物和含非环胺侧基的聚丙烯酸酯。
具体而言，季铵化纤维素衍生物为-用包含至少一个脂肪链，例如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或其混合物的基团改性的季铵化纤维素，-用含至少一个脂肪链，例如含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或其混合物的基团进行改性的季铵化羟乙基纤维素，上述季铵化纤维素或季铵化羟乙基纤维素所带的烷基自由基优选包含8～30个碳原子。优选芳基自由基表示苯基，苄基，萘基或蒽基。
可以提及的含有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM 200，Quatrisoft LM-X529-18-A，Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)，以及Croda公司销售的产品Crodacel QM，CrodacelQL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
优选两性缔合聚合物选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些，更特别优选的是制备自或包含相对于单体的总摩尔数1至20mol％，优选1.5至15mol％且更特别优选1.5至6mol％的脂肪链的单体。
本发明优选的两性缔合聚合物包含如下单体，或者通过如下单体的共聚而制备1)至少一个式(XIX)或(XX)的单体 其中R1和R2可以相同或不同，表示氢原子或甲基自由基，R3、R4和R5可以相同或不同，表示含1至30个碳原子的直链或支链烷基自由基，Z表示NH基或氧原子，n是2至5的整数，A-是衍生自有机或无机酸的阴离子，例如甲硫酸根阴离子或诸如氯或溴的卤素；2)至少一个通式(XXI)的单体R6-CH＝CR7-COOH(XXI)其中R6和R7可以相同或不同，表示氢原子或甲基自由基；
和3)至少一个式(XXII)的单体R6-CH＝CR7-COXR8(XXII)其中R6和R7可以相同或不同，表示氢原子或甲基自由基，X表示氧或氮原子，且R8表示含1至30个碳原子的直链或支链烷基自由基；式(XIX)、(XX)或(XXII)的单体中至少一个含至少一条脂肪链。
优选本发明式(XIX)和(XX)的单体选自下组-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，丙烯酸二甲氨基乙酯，-甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，丙烯酸二乙氨基乙酯，-甲基丙烯酸二甲氨基丙酯，丙烯酸二甲氨基丙酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，这些单体可以用例如C1-C4烷基卤化物或硫酸C1-C4二烷基酯任选进行季铵化。
更具体而言，式(XIX)的单体选自丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。
优选本发明式(XXI)的单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具体而言，式(XXI)的单体是丙烯酸。
优选本发明式(XXII)的单体选自丙烯酸的或甲基丙烯酸的C12-C22烷基酯、更特别是C16-C18烷基酯。
优选组成本发明脂肪链两性聚合物的单体已经被中和和/或季铵化。
优选正电荷/负电荷的比例约等于1。
优选本发明两性缔合聚合物包含1mol％至10mol％、更优选1.5mol％至6mol％的含脂肪链的单体(式(XIX)，(XX)或(XXII)的单体)。
本发明两性缔合聚合物的重均分子量可以为500至50 000 000，优选为10 000至5 000 000。
本发明的两性缔合聚合物还可以包含其它单体，例如非离子单体，具体而言，例如丙烯酸的或甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯。
本发明的两性缔合聚合物描述和制备于例如专利申请WO 98/44012中。
本发明的两性缔合聚合物中，优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸十八烷酯三元聚合物。
优选本发明可以使用的非离子型缔合聚合物选自-(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；可以提及的实例包括-用含至少一个脂肪链的基团，例如烷基、芳基或烷芳基或其混合物改性的羟乙基纤维素，其中优选烷基为C8-C22烷基，例如Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或者Berol Nobel公司所售的产品Bermocoll EHM 100，-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基改性的那些，例如Amerchol公司销售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，例如Lamberti公司销售的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)以及Rhne-Poulenc公司销售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可以提及的实例包括-I.S.P.公司销售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)-I.S.P.公司销售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)甲基丙烯酸的或丙烯酸的C1-C6烷基酯和含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如，Goldschmidt公司以名称Antil 208出售的氧乙烯化(oxyethylenated)丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷酯共聚物。
-(5)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在其链上同时含亲水嵌段和疏水嵌段，亲水嵌段通常是聚氧乙烯化性质，而疏水嵌段可以是单独的脂肪族序列和/或环状脂肪族和/或芳香族序列。
-(7)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如Sud-Chemie公司销售的Pure Thix化合物。
优选聚氨酯聚醚包含至少两条烃-基亲脂性链，这两条烃基亲脂链含6至30个碳原子，被一个亲水嵌段隔开，烃基链可以是悬垂链或者处于亲水嵌段末端的链。具体而言，可以包括一条或多条悬垂链。此外，聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端含烃-基链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如具有亲水性中间嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在链的两端和链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可以是接枝聚合物或星型(starburst)聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中的亲水嵌段是含50至1000个氧乙烯基的聚氧乙烯化链。非离子聚氨酯聚醚包含键合在亲水嵌段之间的氨基甲酸乙酯键，从而得名。
经扩展，非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括的是亲水嵌段和亲脂嵌段是通过其他化学键来连接的那些。
至于可用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，还可以使用Rheox公司销售的含脲官能团的Rheolate 205，或者Rheolate208、204或212，还有Acrysol RM 184。
还可以提及的有Akzo的含C12-14烷基链的产品Elfacos T210和含C18烷基链的产品Elfacos T212。
还可以使用Rohm & Haas的产品DW 1206B，该产品含C20烷基链和氨基甲酸乙酯键，以在水中20％固含量出售。
同样可以使用这些聚合物的溶液或分散体，特别是在水或水性醇介质中。可以提及的这种聚合物的实例为Rheox公司销售的Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244。还可以使用Rohm & Haas公司所售的产品DW 1206F和DW 1206J。
本发明可以使用的聚氨酯聚醚具体为G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中所述的那些。
更特别优选使用可以通过至少三种化合物缩聚得到的聚氨酯聚醚，这三种化合物包含(i)至少一种包含150至180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)十八醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。
这种聚氨酯聚醚具体地是由Rohm & Haas公司以名称Aculyn 44和Aculyn 46出售的[Aculyn 46是15重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)，在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中的缩聚物；Aculyn 44是35重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中的缩聚物]。
根据第三优选模式，本发明的组合物还含有至少一种表面活性剂。
具体而言，适用于实施本发明的表面活性剂是下列(i)阴离子表面活性剂至于本发明中可以单独使用或者作为混合物使用的阴离子表面活性剂的实例，可以具体提及的(非限制性名单)有如下化合物的盐(具体为碱金属盐，特别是钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，一甘油硫酸盐；链烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基多苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷柠檬酸酯，烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些不同的化合物的烷基或酰基自由基都优选包含12至20个碳原子，优选芳基自由基表示苯基或苄基。还可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及的有脂肪酸盐，脂肪酸例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化的椰子油酸；酰基乳酸盐，其中酰基自由基含8至20个碳原子。还可以使用烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及它们的盐，多氧化烯化(polyoxyalkylenated)的(C6-C24)烷基醚羧酸，多氧化烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，多氧化烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及它们的盐，特别是含2至50个环氧烷基团的化合物，尤其是环氧乙烷基团，以及它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂也是本身为人熟知的化合物(这方面具体见M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，由Blackie & Son(Glasgow和London)出版，1991，116-178页)，在本发明中其特性不是关键因素。因此，它们可以具体选自(非限定性名单)多乙氧基化或多丙氧基化的烷基酚、含脂肪链的α-二醇或醇，其脂肪链例如含8至18个碳原子，具体而言，环氧乙烷或环氧丙烷基的数目可以是2至50。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷、环氧丙烷和脂肪醇的缩合物；多乙氧基化的脂肪酰胺，优选含2至30摩尔的环氧乙烷的多乙氧基化脂肪酰胺，含平均1至5个，特别是1.5至4个甘油基的多甘油化的脂肪酰胺；含2至30摩尔的环氧乙烷的氧乙烯化山梨糖醇脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺，如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰氨基丙基吗啉氧化物。
(iii)两性或两性离子表面活性剂两性或两性离子表面活性剂的特性在本发明范围中不是关键因素，具体而言，可以是(非限定性名单)脂肪族仲或叔胺衍生物，其中脂肪族自由基是含8至18个碳原子的直链或支链，并至少含一个可水-溶化的阴离子基(例如羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根)；还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基三甲铵乙内酯，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基三甲铵乙内酯。
这些胺衍生物中，可以提及的是以名称Miranol出售的产品，如专利US 2 528 378和2 781 354中所述的，而在CTFA字典，第3版，1982中分类命名为两性羧基甘氨酸酯和两性羧基丙酸酯，分别自具有如下结构R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示在水解的椰子油中以R2-COOH酸形式存在的烷基自由基，例如庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羟乙基，且R4表示羧甲基；和R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基或氢原子，
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H自由基，R2’表示存在于椰子油或水解亚麻子油中的R9-COOH酸的烷基自由基，烷基自由基，具体而言，C7，C9，C11或C13烷基自由基，C17烷基自由基及其异构体形式，及不饱和的C17自由基。
这些化合物在CTFA字典，第5版，1993中分别命名为可可两性二乙酸二钠，月桂基两性二乙酸二钠，辛基两性二乙酸二钠，辛酰基两性二乙酸二钠，可可两性二丙酸二钠，月桂基两性丙酸二钠，辛基两性二丙酸二钠，辛酰基两性二丙酸二钠，月桂基两性二丙酸和可可两性二丙酸。
作为示例，可以提及Rhodia Chimie公司以商品名MiranolC2Mconcentrate出售的可可两性二乙酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂中，具有而言可以提及的有(非限定性名单)任意多氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐；季铵盐，例如下面的氯化物或溴化物四烷基铵，烷基酰氨基烷基三烷基铵，三烷基苄基铵，三烷基羟烷基铵或烷基吡啶鎓；咪唑啉衍生物；或者阳离子性质的氧化胺。
相对于组合物总重量，表面活性剂在本发明组合物中以0.01％至40％，优选为0.1％至30％的量存在。
根据第四优选模式，本发明的组合物含有至少一种珠光剂或遮光剂，其选自未涂布的二氧化钛，涂布的二氧化钛，钛云母，云母，多元醇的脂肪酸酯，和脂肪醚。
可以用于本专利申请的组合物的二氧化钛一般具有的颗粒大小为2至500纳米，优选为2至300纳米，更优选为2至50纳米。
本专利申请的组合物中，可以使用的未涂布的二氧化钛是粉末形式的未涂布的二氧化钛·由Bayer公司出售的Bayertitan和Titanium Dioxide A，·由Cardre公司出售70110 Cardre UF TIO2，作为水性分散体的未涂布的二氧化钛，所述的分散体包含相对于水性分散体总重量的10重量％、20重量％或30重量％的二氧化钛，且颗粒大小等于15、20或60纳米
·由Catalysts & Chemicals公司出售的Sunveil 1010、Sunveil1020、Sunveil 1030、Sunveil 2020、Sunveil 2030、Sunveil 6010和Sunveil6030，·由Color Techniques公司出售的Micro Titanium Dioxide-USPGrade。
可以用于本专利申请的组合物中的涂布的钛氧化物是·涂布聚二甲基硅氧烷的钛氧化物(由Cardre公司出售的Cardre Ultrafine Titanium Oxide AS)，·涂布聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)的二氧化钛(由Miyoshi公司以商品名Cosmetic White SA-C47-051-10出售的涂布聚甲基氢硅氧烷的未处理的二氧化钛)，·涂布全氟聚甲基异丙基醚的二氧化钛(由Cardre公司出售的Cardre Mica FHC 70173或70170 Cardre UF TIO2 FHC)，·涂布二氧化硅的二氧化钛(由Catalysts & Chemicals公司出售的Spherititan AB)，·涂布特氟隆(Teflon)的二氧化钛(由Clark Colors公司出售的CS-13997 Teflon Coated Titanium Dioxide)，·涂布聚酯的二氧化钛(由Desoto公司出售的ExperimentalDesoto Beads)，·涂布壳聚糖的二氧化钛(由Dainihon Kasei公司出售的CT-2Titanium Dioxide MT-500SA)，·涂布N-月桂基-L-赖氨酸的二氧化钛(由Dainihon Kasei出售的LL-5 Titanium Dioxide A 100，LL-3 Titanium Dioxide MT-100SA或LL-5 Titanium Dioxide MT-500SA)。
可以用于本专利申请的组合物的钛云母是下列产品·由Eckart公司出售的Flonac FS 20C、Flonac ME 10C、Flonac MG 10C、Flonac MI 10C、Flonac ML 10C和Flonac MS 10C，·由Engelhard公司出售Timica Iridescent Red或MattinaGreen，·由Merck公司出售的Timiron Green MP-165(17212)、Timiron Starluster MP-115(17200)或Timiron Super Sparkle MP-148(17297)。
至于本发明组合物中可以使用的云母，可以以非限制方式提及的有Whittaker Clark D的Cosmetic Mica 280 BC和Engelhard的MearlmicaMMSV。
至于本发明组合物中可以使用的多元醇的脂肪酸酯，可以提及的有乙二醇的或丙三醇的单硬脂酸酯或二硬脂酸酯。
至于本发明组合物中可以使用的脂肪醚，可以提及的有二硬脂基醚和羟硬脂基鲸蜡基醚。
为了本专利申请的目的，可以使用的珠光剂或遮光剂的浓度相对于组合物总重量为0.05重量％至10重量％，且优选为0.1重量％至5重量％。
本发明还涉及用于成型或保持头发的化妆方法，该方法包含使用根据本发明的组合物。
本发明还涉及根据本发明的组合物在用于成型或保持头发的制剂中的应用，所述的剂型选自发用液剂，发胶，摩丝，发乳和发蜡。
本发明的一种变体在于使用在泵-分配瓶或气溶胶中的本发明组合物。这些容器可以是单隔室容器并且使用推进剂，所述的推进剂选自液化的或压缩的气体，如氮气、二甲基醚或hydroxycarbons。它们也可以是气体推进袋式气溶胶型的两隔室容器。
下面的实施例解释本发明且不认为以任何方式限制本发明。
用于下面的实施例中的弹性性质的阳离子聚氨酯是专利申请FR 2815 350中所述聚氨酯PU1，其N-甲基二乙醇胺/聚(四氢呋喃)摩尔比等于2。
具体实施例方式
实施例1申请人制备了定型洗液形式的本发明组合物


以重量百分比表示的数据实施例2申请人制备了定型凝胶形式的本发明组合物

以重量百分比表示的数据实施例3申请人制备了定型摩丝形式的本发明组合物

以重量百分比表示的数据实施例4申请人制备了在空气推进袋式容器中以定型喷剂形式的本发明组合物。该流体含有

以重量百分比表示的数据
权利要求
1.一种定型化妆品组合物，在含相对所述组合物总重量的50重量％水的化妆用介质中，该组合物包含至少一种弹性性质的阳离子聚氨酯。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，化妆用介质含有相对所述组合物总重量的超过70重量％的水，优选超过85重量％的水。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述弹性性质的阳离子聚氨酯基本上由下列组成(a1)衍生自至少一种叔或季胺的阳离子单元，所述的叔或季胺含有至少两个含不稳定氢的反应性官能团，(a2)衍生自非离子聚合物的非离子单元，所述的非离子聚合物在它们的端部携带有含不稳定氢的反应性官能团，并且其由差热分析测量的玻璃化转变温度(Tg)低于10℃，(a3)任选地，衍生自非离子单体化合物的非离子单元，所述的非离子单体化合物含有至少两个含不稳定氢的官能团，和(b)衍生自至少一种二异氰酸酯的单元。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述形成非离子单元(a2)的非离子聚合物具有的由差热分析测量的玻璃化转变温度低于0℃，优选低于-10℃。
5.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于，所述的弹性性质的阳离子聚氨酯具有至少两个玻璃化转变温度(Tg)，这些Tg的至少一个低于10℃且至少另一个高于或等于20℃。
6.根据权利要求3至5任何一项的组合物，其特征在于，所述的弹性性质的阳离子聚氨酯具有的瞬间恢复率为5重量％至95重量％，优选为20重量％至90重量％，且特别优选为35重量％至85重量％。
7.根据权利要求3至6任何一项的组合物，其特征在于，所述的阳离子单元(a1)衍生自至少一种叔或季胺，所述的叔或季胺含有两个含不稳定氢的反应性官能团。
8.根据权利要求3至7任何一项的组合物，其特征在于，所述的阳离子单元(a1)衍生自对应于下面六个式中之一的胺 其中每个Ra独立地表示直链或支链C1-6亚烷基，C3-6环亚烷基或亚芳基，所有都可以被一个或多个卤原子所取代且包含一个或多个选自O，N，P和S的杂原子，每个Rb独立地表示C1-6烷基，C3-6环烷基或芳基，所有都可以被一个或多个卤原子所取代且包含一个或多个选自O，N，P和S的杂原子，每个X独立地表示氧原子或硫原子，或NH或NRc基，其中Rc表示C1-6烷基，和A-表示生理用抗衡离子。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于，所述阳离子单元(a1)为N-甲基二乙醇胺和N-叔丁基二乙醇胺衍生物。
10.根据权利要求7的组合物，其特征在于，所述单元(a1)衍生自含有叔和/或季胺官能团且重均分子量为400至10000的聚合物，所述的聚合物在它们的端部携带有含不稳定氢的反应性官能团，所述的反应性官能团选自-OH、-NH2、-NRc和-SH，Rc如权利要求8所定义。
11.根据权利要求3至10任何一项的组合物，其特征在于，所述的形成非离子单元(a2)的聚合物选自聚醚、聚酯、聚硅氧烷、乙烯和丁烯共聚物、聚碳酸酯和氟聚合物。
12.根据权利要求3至11任何一项的组合物，其特征在于，所述的形成非离子单元(a2)的聚合物的重均分子量为400至10000，且优选为1000至5000。
13.根据权利要求11或12的组合物，其特征在于，所述非离子单元(a2)衍生自聚(四氢呋喃)。
14.根据权利要求3至13任何一项的组合物，其特征在于，所述单元(b)衍生自二异氰酸酯，所述的二异氰酸酯选自亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己基二异氰酸酯。
15.根据权利要求3至14任何一项的组合物，其特征在于，所述形成非离子单体单元(a3)的非离子化合物，如果存在的话，选自新戊二醇、六甘醇和氨基乙醇。
16.根据权利要求3至15任何一项的组合物，其特征在于，相对于所述聚合物的总重量，单元(a1)相当于1重量％至90重量％，优选为5重量％至60重量％，单元(a2)相当于10重量％至80重量％，优选为40重量％至70重量％，且单元(a3)相当于0重量％至50重量％，优选为0重量％至30重量％，单元(b)基本上以相对于单元(a1)、(a2)和(a3)之和的化学计算量存在。
17.根据权利要求1至16任何一项的组合物，其特征在于，它含有另外的定型聚合物。
18.根据权利要求17的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述另外的定型聚合物的浓度为0.05重量％至10重量％，优选为0.1重量％至5重量％，且更优选为0.2重量％至3重量％。
19.根据权利要求1至18任何一项的组合物，其特征在于，它含有稠化聚合物。
20.根据权利要求19的组合物，其特征在于，所述稠化聚合物是缔合稠化聚合物。
21.根据权利要求19或20的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述稠化聚合物的浓度为0.01重量％至10重量％，优选为0.1重量％至5重量％。
22.根据权利要求1至18任何一项的组合物，其特征在于，它含有表面活性剂。
23.根据权利要求22的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述表面活性剂的浓度为0.01重量％至40重量％，优选为0.1重量％至30重量％。
24.根据权利要求1至19任何一项的组合物，其特征在于，它含有至少一种珠光剂或遮光剂。
25.根据权利要求24的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述珠光剂或遮光剂的浓度为0.05重量％至10重量％，优选为0.1重量％至5重量％。
26.一种用于成型或保持发型的化妆处理方法，其特征在于，它包含使用根据权利要求1至25任何一项的组合物。
27.至少一种弹性性质的阳离子聚氨酯在含有相对于组合物总重量的50重量％的水的组合物中用于成型或保持头发的应用。
28.根据权利要求27的应用，用于获得随着时间流逝持久的发型。
29.根据权利要求27或28的应用，用于获得耐湿性的发型。
全文摘要
本发明涉及一种定型化妆品组合物，其在主要含水的化妆用介质中包含至少一种弹性性质的阳离子聚氨酯，本发明还涉及一种包含使用该化妆品组合物的成型或保持发型的化妆处理方法，并且还涉及该化妆组合物的应用，用于获得随着时间流逝的持久的发型及耐湿性的发型。
文档编号A61Q5/06GK1650840SQ20041010118
公开日2005年8月10日 申请日期2004年12月20日 优先权日2003年12月19日
发明者伊莎贝拉·罗拉特, 帕斯卡莱·科蒂亚, 卡塔琳娜·贝纳伯德伊拉 申请人:欧莱雅