高分子量交联的、水溶性阳离子聚合物在护发制剂中的用途的制作方法

专利名称：：高分子量交联的、水溶性阳离子聚合物在护发制剂中的用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及护发制剂，尤其是毛发调理制剂，其包括至少一种高分子量、交联的、水溶性阳离子聚合物作为调理剂。本发明还涉及处理毛发的方法，尤其是调理毛发的方法，其包括使毛发与包括至少一种高分子量、交联的、水溶性阳离子聚合物作为调理剂的护发制剂接触。本发明还涉及需要视觉效果的毛发处理，所述视觉效果例如松散(relaxing)、直发(straightening)、烫发(perming)和/或巻发(curling)或发型持久(curlretention),以及其它期望的效果。在一种实施方式中，这种效果可在也包括羊毛硫氨酸化(lanthionization)(松散)步骤的方法中得以实现，如美国专利5,641,477中所述，该步骤通过改变毛发纤维的化学结构而起作用。
背景技术：
：毛发纤维由角蛋白构成，而角蛋白又由通过三种类型的键胱氨酸键(或二硫键)、氢键和盐键(saltlinkages)而连接在一起的多肽构成。松散方法主作用于胱氨酸键上。当胱氨酸键暴露于碱性松散溶液时，它们被转化成羊毛硫氨酸键。最常用的高碱度直发剂含有氢氧化钠，但也可含有其它化合物例如巯基乙酸盐(酯)、二硫化物、氢氧化锂、氢氧化钙和氢氧化钾。显然有许多其它化合物是合适的，并可基于类似化学原理适用于这种应用。可以想到，胱氨酸键的断裂导致毛发纤维构造的进一步改变。然后可以进一步利用这种改变，在毛发纤维以及毛发组合(hairassemblies)上建立视觉效果。例如，可拉伸和拉直巻曲的毛发，即松散方法。完全可行的是，使用这样的方法能够实现其它视觉效果例如不同程度的巻曲。如美国专利5,641,478和4,314,572中所述，实际上可通过4吏用多个组分直发剂体系(multi-partstraightenersystem)或单组分直发剂体系(singlepartstraightenersystem)实现松散。具有两种或更多种组分的多组分松散剂体系是已知的，其中活性毛发^^散成分例如氢氧化胍(guanidinehydroxide)通过结合两种分离的组分而原位产生。例如，多组分体系的组分A包括松散剂乳膏，该乳膏含有活性金属离子氢氧化物例如氢氧化钙和其它成分例如调理剂。液体活化剂在多组分体系的组分B中。它由美国专利4,314,572中提及的碳酸胍组成。当将组分A和B混合到一起时，氢氧化钙和碳酸胍反应，生成活性毛发松散成分，即产物氬氧化胍。使用碱金属氢氧化物例如氢氧化钠的单组分体系也是已知的。常规的松散方法减少毛发中的巻曲量。不幸的是，也已知这种方法会损伤毛发。如美国专利5，348，737所述，该松散方法导致毛发纤维纵向裂开并断裂，使头发粗糙、易碎和无法处理。因此，期望使用高性能调理体系来再调理(re-condition)和/或修复损伤的头发，从而获得消费者所期望的效果。为了获得这样的调理效果，所使用的成分(调理剂)必须不仅能够提供调理性能，而且它们需要对发绺具有长期的牢固性(substantive),从而在松散方法之后，能幸免于洗涤和漂洗，并且它们必须与松散剂中所用的其它成分例如碱相容。另一要点是，调理聚合物不应该减慢松散过程、并且增加松散剂本身的刺激性。所选择的调节剂的类型和浓度在松散剂制剂内必须是平衡的，从而不增加导致使用松散方法的消费者苦恼的刺激性。美国专利5,641,4787>开了直发组合物(hairstrengtheningcomposition),其包括占直发组合物总重量的约95至约99.5wt。/。的毛发溶胀组分，和约0.5至约5wt。/。的阳离子聚合物。优选的阳离子聚合物是仲胺和表卣代醇(epihalohydrin)在少量作为交联剂的乙二胺存在下的反应产物。这种聚合物可如美国专利第Re.28,808号的实施例2中所述制备。优选的阳离子聚合物的分子量为约400至约600x103。这种阳离子聚合物混有约50wto/。的7K,可从BetzLaboratories,Trevose,PA以名称BetzPolymer1195购得。当用其它商购的阳离子聚合物例如Merquat100,线型聚二烯丙基二曱基氯化铵(聚DADMAC)或Polycare133，线型聚曱基丙烯酰氨基丙基三曱基氣4b4妄聚合对勿(linearpolymethylacrylamidopropyltrimoniumchloridepolymer)代替BetzPolymer1195时，得到对控制较差(无阳离子聚合物)的结果。
发明内容意料不到的是，已经发现某些高分子量轻度交联的和水溶性的阳离子聚合物(如本申请所进一步描述的)对毛发提供优良调理效果，在直发和毛发松散(hairrelaxing)应用中尤其是这样。在一种实施方式中，高分子量轻度交联的和水溶性的阳离子聚合物可为聚二烯丙基二烷基铵由化物，例如聚二烯丙基二曱基氯化铵(聚DADMAC),其在本申请中称为HMW聚DADMAC。发现将0.05wt。/o至20wt%，例如0.1wt。/o至15wt%,优选0.5wt。/o至10.0wt。/。的所述高分子量轻度交联的和水溶性的阳离子聚合物(其在一实施方式中为HMW聚DADMAC)结合到毛发松散剂制剂中是非常有利的。HMW聚DADMAC对毛发显示出优良的亲和力。也推测，更容易除去高分子量阳离子聚合物的轻度交联结构，例如HMW聚DADMAC聚合物，从而防止聚合物材料在后续的洗发过程中过度累积在毛发上。这可能是由于改进的成膜性质引起的。也推测，在松散过程中，毛发的溶胀可能使得高分子量阳离子聚合物例如HMW聚DADMAC渗入毛发纤维皮质中并在皮质中形成弹性网络。如果发生这种情况的话，可以想象的是，在从毛发冲洗掉松散溶液之后，高分子量阳离子聚合物会被锁在毛发纤维内。认为，这是解释了毛发纤维抗拉强度增加的原因。也发现，将高分子量阳离子聚合物例如HMW聚DADMAC聚合物结合到松散或直发制剂中将会减少使用传统松散体系常常导致的毛发纤维的粗糙感。高分子量阳离子聚合物例如HMW聚DADMAC聚合物在松散或直发体系中的使用也提高毛发的梳理性(hairmanageability),并提供消费者期望的其它好处。例如毛发更容易梳理和造型，并降低破裂和摩擦，以及增加毛发纤维的柔滑。阳离子聚合物已经广泛地用于家庭和个人护理应用、水处理、造纸、矿物加工、石油回收、织物(fabric)和制药。最重要的和广泛使用的阳离子聚合物是二烯丙基二烷基铵卣化物的季铵聚合物。实际上，二烯丙基二曱基氯化铵的聚合物在个人护理用品和化妆品工业中称为聚季铵6(polyquaternium6),并且广泛应用于护肤和护发应用。可通过美国专利3，288，770中所述的方法制备常规的、基本上线性的、具有适当高分子量的、二烯丙基二烷基氯化铵的季铵聚合物。但是，所述聚合物的分子量对于所有的应用不是最优的。因此，为了制备具有更高分子量的聚DADMAC,已经进行了许多研究工作。在这些努力中，注意到WO2004/018524教导了，能够通过后聚合交联反应(post-polymerizationcrosslinkingreaction)制备具有非常高分子量的、交联的、水溶性聚DADMAC,所述非常高分子量例如重均分子量大于700,000g/摩尔，优选重均分子量大于850,000g/摩尔。所述专利披露的内容在此处引入作为参考，以描述一些对本发明有利的物质。参考WO2004/018524中的教导，注意到过硫酸盐化合物例如过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾对于交联DADMAC聚合物是最有效的。过硫酸盐化合物最有效起作用的事实可能是由于以下事实导致的DADMAC聚合物是阳离子性的，且过硫酸盐在分解前是双官能阴离子物类。双官能阴离子过硫酸盐可在分解形成通过共价键交联的自由基之前，通过离子键使两个DADMAC聚合物链连接在一起。也注意到，WO2004/018524教导了，残余的单体妨碍了DADMAC聚合物的交联。残余的DADMAC单体不仅与使用的引发剂竟争，也导致聚合物降解。仅当将残余的单体降低至足够低的浓度时，才能够用过硫酸盐化合物交联DADMAC聚合物，所述残余单体的浓度取决于用于后交联的聚合物浓度。而且，对于DADMAC聚合物而言，历时不同的时间段进料相同量的引发剂导致不同的粘度增加或交联程度。因此，改变引发剂的进料速度和进料时间能够容易地控制交联程度。也重要的是，注意到，该参考文献提供制备高分子量的、交联的、水溶性、二烯丙基二烷基氯化铵的聚合物(例如DADMAC的交联聚合物)的新方法，所述二烯丙基二烷基氯化铵的聚合物的结构与通过添加常规聚烯烃交联剂(polyolefmiccrosslinker)制备的交联聚合物的结构不同。虽然使用聚联剂，但是该参考文献的交联聚合物不含有这种交联剂桥。而认为，它们在聚合物链之间具有更短的连接，并且它们被简单地直接连接在它们的主链的某个点。子量的方法。使用的低聚合物浓度将得不到高的过程中粘度(in-processviscosity),高的过程中粘度会限制商业生产的应用。认为该参考文献提供的方法也使得能够制备具有控制的交联或支化程度，并因此具有控制的分子量的阳离子聚合物。令人惊奇地是，目前已经发现，阳离子聚合物尤其是聚DADMAC在护发应用中的效能取决于它们的分子量和分子结构，即它们是否是线型的、支化的和/或交联的。根据前述的参数，由相同的单体制备的聚合物在毛发目前已经发现，令人惊奇地是，重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的、具有支化的和/或轻度交联结构的、水溶性阳离子聚合物，尤其是HWM聚DADMAC例如能够根据前述的参考文献的教导制备的那些，给出比护发应用中的常规聚合物更好的性能，尤其是作为与美化处理例如松散、巻发、烫发、染发、直发或毛发漂白一起或之后使用的毛发调节剂。因此，在一种实施方式中，本发明涉及护发制剂，其包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物。在一种实施方式中，护发制剂是毛发调理制剂。在一种实施方式中，水溶性阳离子聚合物具有轻度交联的和/或支化的分子结构，并包括二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的高分子量聚合物，该聚合物是可通过后反应交联(post画reactioncrosslinking)获4寻的。在一种实施方式中，本发明涉及处理毛发的方法，其包括使毛发与护发制剂接触，所述护发制剂包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物。在一种实施方式中，处理毛发的方法是毛发调理方法。在该方法的一种实施方式中，水溶性阳离子聚合物具有具有轻度交联的和/或支化的分子结构，并包括二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的高分子量聚合物，该聚合物是通过后反应交联获得的。具体实施方式本发明涉及重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的交联的、水溶性阳离子聚合物在护发制剂中的用途，尤其是用于使毛发松散、烫发(perming)和巻发(waving)的处理的那些用途，以及含这种聚合物的制剂和产品。在一种实施方式中，本发明涉及护发制剂，其包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的交联的、水溶性阳离子聚合物。在一种实施方式中，护发制剂是毛发调理制剂。在一种实施方式中，护发制剂包括至少一种水溶性阳离子聚合物，其可通过以下方法获得，该方法包括(a)通过自由基引发剂引发的反应，使基本上所有单体组分聚合，以形成阳离子基础聚合物(cationicbasepolymer)溶液，所述单体组分含有至少一种具有阳离子官能团的单体(b)使阳离子基础聚合物溶液与额外的自由基引发剂接触，以使多个阳离子聚合物基团形成相互连接的键，从而使所述的阳离子基础聚合物溶液形成含多交联的阳离子聚合物水溶液，该交联的阳离子聚合物的分子量高于阳离子基础聚合物的分子量，尤其是，该交联的阳离子聚合物的重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔。能够通过任何已知的自由基聚合方法制造基础聚合物，以用于交联制备用于本发明的、高分子量的、交联的、水溶性阳离子聚合物。能够通过至少一种阳离子单体，以及任选的至少一种非离子或阴离子单体在水溶液中的自由基聚合制备阳离子基础聚合物。用于制备本发明阳离子基础聚合物的阳离子单体的例子包括二烯丙基二烷基铵卣化物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、乙烯基苄基三曱基氯化铵、3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化铵及其混合物。在一种实施方式中，阳离子基础聚合物是由聚合至少一种二烯丙基二烷基铵卣化物而制备的那些聚合物，所述二烯丙基二烷基铵囟化物可由下式(l)表示<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>和R2纟皮此独立i也为氢或Q-C4烷基；R3和R4独立地为氢或烷基、羟烷基、羧烷基、羧酰胺烷基(carboxyamidalkyl)或烷氧基烷基，其中所述烷基具有1至18个碳原子；和Y-表示阴离子，例如囟素离子。二烯丙基二烷基铵单体的例子包括二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二曱基溴化铵、二烯丙基二曱基硫酸铵、二烯丙基二曱基磷酸铵、二曱基烯丙基二曱基氯化铵、二乙基烯丙基二曱基氯化铵、二烯丙基二(p-羟乙基)氯化铵、二烯丙基二(p-乙氧乙基)氯化铵和二烯丙基二乙基氯化铵。阳离子基础聚合物的优选阳离子单体是二烯丙基二曱基氯化铵。因此，在一种实施方式中，水溶性阳离子聚合物具有轻度交联和/或支化的分子结构，并包括二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的高分子量聚合物，该聚合物是通过后反应交联获得的。用于交联制备用于本发明的、高分子量交联的、水溶性阳离子聚合物的基础聚合物也可以是任何可商购的水溶性阳离子聚合物，尤其是二烯丙基二烷基铵卣化物的线型均聚物或共聚物。二烯丙基二烷基铵卣化物的可商购的均聚物或共聚物的例子包括CibaSpecialtyChemicalsCorporation以商品名Agefloc、Agequat⑧和SalcareSC30出售的那些。在一种实施方式中，阳离子基础聚合物也可为至少一种阳离子单体和至少一种其它可共聚的非离子或阴离子单体的共聚物。可与阳离子单体共聚的单体的例子包括但不限于丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙基酯等。也可以使二氧化硫与DADMAC共聚合。可以使用合适的自由基引发剂通过水溶液聚合、油包水反相乳液聚合或分散聚合，使至少一种阳离子单体和任选的至少一种非离子或阴离子单体的聚合，以形成阳离子基础聚合物。合适的引发剂的例子包括过硫酸盐例如过^s克酸铵(APS);过氧化物例如过氧化氢、氢过氧化叔丁基和过氧化新戊酸叔丁基酯；偶氮引发剂例如2,2，-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、4，4，-偶氮二-4-氰基戊酸和2,2，-偶氮二异丁腈；和氧化还原引发体系例如叔丁基氢过氧化物/Fe(II)和铵过錄b酸/亚石危酸氢盐。使用过石危酸铵(APS)的水溶液聚合是制备优选的单体DADMAC的阳离子基础聚合物的优选方法。该聚合过程中自由基引发剂的用量取决于总单体浓度和所使用的单体的类型。引发剂可为总单体填充量的约0.2至约5.0wt。/。，从而获得大于99%的总单体转化率。优选在不存在氧气的情况下进行聚合反应。可通过搅拌时施加真空或通过用惰性气体例如氮气或氩气吹洗而从反应介质除去氧气。然后可在惰性气氛下进行聚合反应。众所周知，二烯丙基胺单体例如DADMAC,虽然含有两个不饱和的C=C双键，但在自由基引发剂的存在下通过环化聚合形成线型聚合物。这样形成的线型聚合物含有5元吡咯鎗环(pyrrolidiniumring)的重复单元。如果需要高分子量轻度交联的最终产物，则期望制备如自由基聚合物方法尽可能提供高分子量的线型基础聚合物。反应条件例如单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间都结合影响自由基聚合的速度和获得的基础聚合物的分子量。本领域技术人员将能够选择合适的反应条件以获得高分子量例如大于100，000g/摩尔的重均分子量。然后可使用WO2004/018524中披露的后交联技术，将分子量提高到甚至更高的值。通过所述的方法，可获得重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的多重交联的阳离子聚合物。在30。C的1MNaCl水溶液中使用本领域普通技术人员已知的标准操作，测定所述聚合物的特性粘度和哈金斯常数(Hugginsconstant)。在一种实施方式中，由WO2004/018524中披露的后交联技术制备的聚合物的特性粘度(以dL/g计)为1.5或以上，例如1.7或以上，尤其是1.8或以上。处理而链增长的或交联的。合适的自由基引发剂是这样的化合物，其能够在阳离子基础聚合物上产生自由基位点并帮助克服阳离子基础聚合物自由基结合时的正静电排斥。合适的自由基引发剂的例子是过硫酸盐化合物例如过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等。其它合适的自由基引发剂可包括过碳酸的盐或衍生物(例如过碳酸异丙酯)和过磷酸的盐或衍生物。上述自由基引发剂可单独使用或与各种还原剂结合使用以形成氧化还原？1发剂体系。以上未提及的但本领域技术人员已知的其它聚合引发剂也可在合适的条件下用于交联反应。从交联效率、水溶性和它们的分解温度的角度来看，用于交联阳离子基础聚合物的最优选的自由基引发剂是过硫酸铵、过硫酸钠、过辟iJ臾4甲。自由基引发剂的用量为阳离子基础聚合物重量的约0.02至约50wt%，例如约0.5至10wt%，尤其是约1至5wt%。可在水性介质或在制备基础聚合物的相同反应介质(例如油包水乳液)中进行链增长或交联反应。可在pH为约1至约12,例如4至7，和温度为约20至约IO(TC,优选70至IO(TC，在水性介质中进行交联反应，而不使用还原剂。交4关反应之前反应介质中的基础聚合物的固体浓度可为lwt。/。至约60wt。/。，对于溶液基础聚合物优选10至30wt%,并对于乳液或分散基础聚合物优选20至50wt%。可将需要的引发剂在反应温度一起加到反应器中以交联基础聚合物。但是，加入大量的引发剂可导致形成不合需要的水不溶性凝胶。为了更好地控制分子量或粘度进展(viscosityadvancement)，可以'j、的增量或以适度的连续速度加入引发剂。每次增量添加引发剂(注意可使增量足够小以接近连续添加)之后使反应进行，直到粘度的增加开始平稳。如果还没有达到期望的产物粘度，将会加入另一增量的引发剂。当达到了期望的产物粘度时，冷却至室温停止该反应。控制交联反应的优选方式是，以使能够容易地监测反应介质的粘度进展的速度连续进料引发剂。交联用引发剂效率随引发剂的进料速度的降低而增加。慢的引发剂进料速度得到高的交联用引发剂效率，也提供容易控制的粘度或分子量进展。一旦达到了期望的粘度或分子量，就可以通过停止进料引发剂和冷却反应物而终止交联反应。如果使用慢的引发剂进料速度，那么在停止引发剂进料之后，引发剂的效果小。可以聚合物固体的1Owt%至0.0005wt%,优选0.2wt%至0.001wt%，最优选0.05wt。/。至0.002wt。/。每分钟的速度将引发剂进料到基础聚合物的含水溶液中。以这种方式，可再现地获得重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的多交联的阳离子聚合物二价过硫酸根阴离子通过离子键将两个阳离子基础聚合物(H-P+)连接到一起。过硫酸根的均解(homolyticdecomposition)产生两个阴离子硫酸根自由基，该自由基从基础聚合物链上夺取一个氢原子，产生两个聚合物自由基。仅当两个聚合物自由基结合时，才进行交联。形成的聚合物自由基如果没有找到相互交联的对象，就可能通过链转移或歧化终止而进行降解。二价过硫酸根阴离子帮助将两个阳离子聚合物自由基连接在一起而交联，否则它们会因为阳离子电荷排斥而难以彼此靠近。因此，过硫酸盐引发剂具有高的交联阳离子聚合物的效率。其它引发剂例如过氧化氬够产生阳离子聚合物自由基。但是，因为难以克服用于交联的电荷排斥力，它们往往会通过链转移或终止而进行降低。而且，自由基引发剂例如过氧化氢比过硫酸盐具有更多的诱导链转移降低的趋势。阳离子基础聚合物上剩余的双键也可起交联作用。本发明人不意图限于任何具体的交联机理。在以上提出的交联方案中，每个过硫酸盐分子夺取两个氢原子以形成两个聚合物自由基进行交联。两个夺取的氢原子被氧化成两个质子。因此，如果不加入碱来中和的话，反应pH将下降。在交联反应过程中随着过硫酸盐引发剂的加入，确实观察到pH的降低。实验事实也支持以上提出的机理也，所述实验事实是约2.0的碱例如NaOH与过碌u酸铵的摩尔进料比对获得高的交联效率和保持反应pH相对恒定是最优的。为了在引发剂进料的过程中保持交联反应在期望的pH，可加入碱以保KOH、NH4OH、Na2C03等。用于pH控制的优选的碱是含水NaOH。在一种实施方式中，可以与引发剂进料以固定的比例通过连续进料加入碱。碱与过硫酸根的摩尔进料比可为0至8,优选1至3，最优选1.5至2.5。无论何时pH降至低于期望值，都可加入碱。如上所指出的，可在水性介质中，在约1至约12的pH,进行交联反应。但是，优选在水性介质中，在约4至7的pH，进行交联反应。在一种实施方式中，使用pH控制器控制交联反应的pH。无论何时反应pH降至低于期望值，pH控制器都可将碱例如NaOH自动地加到反应器中。仅当残余的单体被降低至足够低的浓度时，过硫酸盐化合物才能够交联聚合物例如DADMAC。能够发生交联反应的最大残余单体的浓度取决于用于交联反应的聚合物浓度。因此，期望阳离子基础聚合物含有占基础聚合物固体的小于10wt°/。，优选小于3wt。/。，最优选小于lwt。/。的残余单体。但是，仍然能够用WO2004/018524中披露的方法交联含有大于期望量的残余单体的基础聚合物。在这种情况下，最初加到交联反应中的自由基引发剂是用于降低残余的单体的。一旦残余单体被降低至足够低的浓度，基础聚合物将开始与连续加入的引发剂交联。优选在搅拌下进行链增长或交联反应。充分的搅拌能够有助于防止形成凝胶粒子。合适的搅拌不应该产生足以导致聚合物链分裂的剪切力。以这种方式，能够获得基本上不含凝胶粒子的、重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的多交联的阳离子聚合物。本发明的护发制剂通常占约0.05至20wt%,例如0.1至15wt%，尤其是0.5至10wt。/。，基于至少一种如上所述的交联的、水溶性阳离子聚合物和化妆品可接受的载体或稀释剂的混合物制品的总重量。虽然水是化妆品可接受的载体或稀释剂，并且常常会存在，此处所用的术语"化妆品可接受的载体或稀释剂"意图指除水之外的物质。由于该稀释剂仅用于稀释聚合物以容许合适少量的均匀施用，所以可使用任何稀释剂，只要该稀释剂在用于护发组合物时在接触人体方面是生理上可接受的。在一种实施方式中，可将聚合物溶于水和/或醇例如乙醇、异丙醇、丙二醇、丁二醇或甘油或其混合物中。接受的常规材料。载体可包括无机或有机填料、防腐剂、UV滤光材料和反射剂或常规用于护发制剂中的其它辅剂和添加剂。如上所定义的阳离子聚合物制剂可用于毛发处理方法，例如毛发调理如热保护调理剂(thermalprotectionconditioners),毛发调理产品例如预处理制剂、生发油(hairtonics)、造型霜膏(stylingcream)、造型凝胶(stylinggels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂，深入调理处理剂，加强型头发处理剂(intensivehairconditioningtreatment),毛发定型产品例如烫发剂(热烫、温烫、冷烫)、直发产品(松散剂)、液体毛发定型剂、摩丝(hairfoam)、暂时、半永久或永久染发剂、包含自氧化染料和/或天然头发染料如指曱花染料或甘菊的产品。根据具体的毛发处理应用，可使用常规手段将本发明的组合物配制到泵式喷雾器、Sprite洗瓶、洗液、乳膏、凝胶或摩丝型容易施用到毛发上的组合物中，以及能够提供调理或任何其它本领域技术人员熟悉的化妆效果的其它类型的制剂。因此，本发明的一种实施方式包括处理毛发的方法，其包括使毛发与护发制剂接触，该护发制剂包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物。可以合适的方式施用该护发制剂，例如用手将该制剂按摩到整个毛发中、将毛发浸渍到制剂中、将制剂刷或梳到整个毛发中，或喷雾。在一种施方式中，处理毛发的方法包括使毛发与如上所述的毛发调理制剂接触。在该方法的一种实施方式中，该护发制剂包括至少一种水溶性阳离子聚合物，其可通过以下方法获得，该方法包括(a)通过自由基引发剂引发的反应，使基本上所有单体组分聚合，以形成阳离子基础聚合物溶液，所述单体组分含有至少一种具有阳离子官能团的单体；(b)使阳离子基础聚合物溶液与额外的自由基引发剂接触，以使多个阳离子聚合物基团形成相互连接的键，从而使所述的阳离子基础聚合物溶液形成含多交联的阳离子聚合物水溶液，该交联的阳离子聚合物的分子量高于阳离子基础聚合物的分子量，尤其是，该交联的阳离子聚合物的重均分子量大于700,000g/摩尔例如重均分子量大于850,000g/摩尔。在该方法的一种实施方式中，该水溶性阳离子聚合物具有轻度交联的和/或支化的分子结构，并包括可由如上所述的二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的高分子量聚合物，该聚合物是通过后反应交联获得的。在该方法的一种实施方式中，制备本发明阳离子基础聚合物的阳离子单体的例子包括二烯丙基二烷基铵卣化物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、乙烯基千基三曱基氯化铵、3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化铵及其混合物。在该方法的一种实施方式中，阳离子基础聚合物是由聚合至少一种二烯丙基二烷基铵卣化物而制备的那些聚合物，二烯丙基二烷基铵卣化物可由下式(l)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R,和尺2彼此独立地为氢或C广C4烷基；R3和R4独立地为氢或烷基、羟烷基、羧烷基、羧酰胺烷基或烷氧基烷基，其中所述具有1至18个碳原子；和Y-表示阴离子，例如卣素离子。二烯丙基二烷基铵单体的例子包括二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二曱基溴化铵、二烯丙基二曱基硫酸铵、二烯丙基二曱基磷酸铵、二甲基烯丙基二曱基氯化铵、二乙基烯丙基二曱基氯化铵、二烯丙基二((3-羟乙基)氯化铵、二烯丙基二(|3-乙氧乙基)氯化铵和二烯丙基二乙基氯化铵。本发明中所用的术语"毛发"包括处理的和未处理的人类毛发、动物毛发，以及任需要光泽、减小的飘拂(fly-away)和容易梳理的何类型的毛发状纤维。处理的毛发包括本领域技术人员已知的通过羊毛疏氨酸化(松散)、烫发和/或染发(着色)，暂时、半永久或永久化学改变的和/或损害的毛发。乳膏在室温至皮肤温度范围内常常是可铺展的，而乳膏冲洗剂、洗液或乳液往往是可倾倒的(pourable)。凝胶是半固体体系，其中所谓的凝胶形成剂(gelformer)形成在其中液体被固定的三维网络。透明至不透明水凝胶主要上由水、水溶性物质和增稠剂或凝力交剂组成。除了以上指出的主要成分之外，本发明的制剂可包括常规的和/或有利的其它成分(添加剂)。这种其它成分(添加剂)的例子包括在这种体系中也可使用增稠剂、乳化剂和稳定剂例如各种类型的盐、藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧乙烯、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶，纤维素衍生物例如曱基纤维素、曱基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素，淀粉和淀粉衍生物例如羟乙基直链淀粉和淀粉直链淀粉(starchamylose),和刺槐豆胶(locustbeangum);增稠剂；由各种丙烯酸(酯)类、氨基曱酸酯和/只要它们与主要成分是相容的和/或通过制剂和制剂辅剂的手段能够使它们与主要成分相容，并且它们提供期望的性质。也可以想到，特定结构的聚合物例如嵌段或其它类型的共聚物和/或聚合电解质复合物体系也可用于增稠或稳定化该制剂；香料；发根营养物例如氨基酸和糖。合适的氨基酸的例子包括精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、曱硫氨酸、丝氨酸和缬氨酸，和/或其前体和^f汙生物。可将氨基酸单独、以混合物或以多肽例如二肽或三肽的形式加入。也可以蛋白质水解物例如角蛋白或胶原水解物(collagenhydrolysate)的形式加入氨基酸。合适的糖是葡萄糖(glucose)、右旋糖(dextrose)和杲糖。可将这些物质单独或以水果夺取物的形式加入。包含在本发明组合物中的天然发根营养物的特别优选的组合是异亮氨酸和葡萄糖。尤其优选的氨基酸营养物是精氨酸；多醇，例如甘油和聚丙二醇；螯合剂，例如NasEDTA、Na3EDTA;发泡促进剂；消泡剂；抗氧化剂；抗菌剂；防晒剂(sunscreens);杀菌剂；溶剂，例如乙醇SDA40;有机树脂，例如聚季铵11;乳化剂，例如鯨蜡硬脂醇聚氧乙烯(20)醚、硬脂醇聚氧乙烯(20)醚、硬脂醇和聚山梨醇酯20;润肤油(emollientoils),例如二曱基聚硅氧烷和环曱基聚硅氧烷(cyclomethicone);防腐剂(preservatives),例如对羟基苯甲酸曱酯、曱基异噻唑淋酮；遮光剂；才备蔽剂(sequesteringagents);pH调节剂例如柠檬酸；染料或提供染色效应的任何其它物质；帮助保护或保持毛发颜色的聚合或非聚合性质的物质；净争种添力口剂(specialtyadditives)，例^口再月旨剂(re-fattingagents)(例i口肉豆蔻酸异丙基酯和棕榈酸异丙基酯、鯨蜡醇、丙二醇)、珠光剂(pearlescentagents)(例如乙二醇二硬脂酸酯)、头皮屑控制剂(dandruffcontrolagents)(例如巯氧p比咬锌)；聚硅氧烷，例如聚二有机硅氧烷(polydiorganosiloxanes),尤其是聚二曱基硅氧烷，CTFA命名为二曱基聚聚硅氧烷。具有羟基端基的聚二曱基硅氧烷(CTFA命名为二曱基聚硅氧烷醇(dimethiconol))也适用于本发明的组合物。优选该硅油也含有官能化的硅酮。合适的官能化的硅酮包括例如氨基-、羧基-、甜菜碱-、季铵-、烃-、羟基-和烷氧基-取代的硅酮。优选地，该官能化的硅酮含有多个取代基。为了避免有疑问，对于羟基取代的硅酮，不认为仅具有羟基端基的聚二曱基硅氧烷(其CTFA命名为二曱基聚硅氧烷醇)是本发明范围内的官能化硅酮。但是，认为聚合物链中具有羟基取代基的聚二曱基硅氧烷是官能化的硅酮。EP455,185(HeleneCurtis)中描述了合适的氨基官能化的硅酮，其包括下文描述的三甲硅烷基氨基二曱基聚硅氧烷，并且它是足够水不溶性的，从而可用于本发明的组合物Si(CH3)3-0-[Si(CH3)2-0-]x-[Si(CH3)(R-NH-CH2CH2NH2)0-]y-Si(CH3)3其中x+y是约50至约500的数，并且胺官能团的重量百分比为分子量的约0.03wt。/。至约8wt%,并且其中R为具有2至5个碳原子的亚烷基。如此处所表达的，胺官能团的重量百分比通过用氨官能化的硅酮样品滴定含醇盐酸至溴曱酚绿终点来测定。使用45的分子量(对应于CH3-CH2-NH2)计算氨的重量百分比。合适地，以这种方式测定和计算的胺官能团的重量百分比为0.03%至8%，优选为0.5%至4%。用于本发明的组合物的硅酮组分的、可商购的氨基官能化的硅酮的例子是可从DowCorning获得的DC-8566(INCI名称二曱基、曱基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷)。它具有约1.4%的胺官能团的重量百分比。合适的氨基官能的硅酮的例子包括聚硅氧烷，其具有CTFA命名"氨基丙基二甲基聚硅氧烷"。适合用于本发明的氨基官能化的硅酮的具体例子是氨基硅油DC-8220、DC-8166、DC-8466和DC-8950-114(都来自DowCorning)、GE1149-75(来自GeneralElectricSilicones)和TINOCARESiAl(来自CibaSpecialtyChemicals)。EP-A-0530974中描述了合适的季硅酮。优选的季硅酮聚合物是K3474,来自Goldschmidt。用作疏水调理油中的组分的、另一优选的官能化硅酮是烷氧基-取代的硅酮。这种分子称为硅酮共聚醇，并具有任选地通过烷基连接基团连接到硅酮聚合物主链的一个或多个聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基团。用于本发明的组合物的硅酮共聚醇的非限制性例子具有下式的分子结构Si(CH3)3q-0-Si(CH3)3。在此式中，A是具有1至22个，优选4至18个，更优选10至16个碳原子的亚烷基链。B是具有以下结构的基团-(R)-(EO)r(PO)S-OH,其中R是连接基团，优选为具有1至3个碳原子的烯基。优选地，R为-(CH2)2-。r和s的平均值为5或以上，优选为10或以上，更优选为15或以上。优选r和s的平均值为100或以下。在该式中，p的值合适地为10或以上，优选为20或以上，更优选为50或以上，最优选为100或以上。q的值合适地为1至20，其中p/q的比优选为10或以上，更优选为20或以上。p+q的值为11至500的数，优选为50至300。合适的硅酮共聚醇的HLB为10以下，优选为7以下，更优选为4以下。合适的硅酮共聚醇为DC5200，称为月桂基PEG/PPG-18/18曱基聚硅氧烷(methicone)(INCI名称)，得自DowCorning。优选使用官能化硅酮和非官能化硅酮的组合作为疏水硅酮调理油。优选地，在结合到本发明的组合物中之前，将硅酮混合成普通的液滴。与组合物的剩余部分分开而测定的疏水硅酮调理油的粘度(即不是任何与形成的乳液的粘度，而是疏水调理油本身的粘度)通常为在25°C时350至200,000,000mm2sec-'。优选地，该粘度为在25。C时至少5，000麵W,更优选至少10,000mm2sec"。优选地，该粘度不超过20,000，000mm2sec",更优选1O，OOO,OOOmm2sec-',最优选5,000,000mm2sec-1;常规的毛发调理剂例如蜡、油、硬脂基氯化铵(stearalkoniumchloride)、二鲸蜡基二曱基氯化铵(dicetyldimoniumchloride)、硬脂酰氨基丙基二甲胺(stearamidopropyldimethylamine)牙口其它季铵有才几4b合物；禾口添加剂，其降低静电累积和飘拂。这种添加剂的一种实施方式是季胺。每种这种成分都会以有效完成它的目的的量出现。通常这些任选的成分单独以总毛发处理制剂的至多5wt。/。的浓度出现。在该方法的各种实施方式中，能够以下述形式施用本发明的毛发处理制剂例如在洗发之后的、在着色、染色或漂白之前或之后的，在烫发或直发(羊毛石危氨酸化)之前或之后施用的漂洗产品(rinsingproduct);定型或吹刷用的产品；调理组合物；恢复组合物(restoringcompositions);和烫发用组合物。优选将本发明的毛发处理制剂施用于以下物质中在洗发、着色、染色或漂白之后的，在烫发或直发(羊毛硫氨酸化)之后施用的漂洗产品；定型或吹刷用的产品；调理组合物；恢复组合物；和调理烫发用组合物。在本发明方法的一种实施方式中，本发明的毛发处理制剂是洗发后施用于毛发的调理产品。在用调理制剂处理之后，毛发通常在流水中沖洗。调理剂有助于梳理毛发并赋予毛发柔软性(softness)和柔顺性(suppleness)。调理组合物也可含有其它组分例如增稠剂和辅助调理化合物。辅助调理剂可用于提供进一步改进的调理效果例如抗静电特性。在本发明的组合物中有用的辅助调理剂包括有机阳离子化合物和聚合物例如硬脂基二曱基千基氯化铵或硬脂基二曱基千基溴化铵、月桂基-三曱基氯化铵或月桂基-三曱基溴化铵、十二烷基二曱基羟乙基氯化铵或十二烷基二曱基羟乙基溴化铵，二曱基二硬脂基氯化铵或二曱基二硬脂基溴化铵，和二曱基二月桂基氯化铵或二曱基二月桂基溴化铵、纤维素醚的季氮衍生物(quaternarynitrogenderivativesofcelluloseethers),和二烯丙基二曱基氯化铵的均聚物和共聚物例如4寻自CibaSpecialtyChemicalsCorporation,Tarrytown,NY的SALCARE系列的毛发调理聚合物，源自丙烯酸或曱基丙烯酸的均聚物或共聚物，其含有通过酯键或酰胺键连接至聚合物的阳离子氮官能团，乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能度和其它已知用于毛发调理制剂的季铵化合物的共聚物。它们通常以常规的量使用，就达到期望效果。当本发明的毛发处理组合物是应用于洗发之后施用于适用于毛发的调理产品时，它除了含有约0.1至10重量份的上迷阳离子聚合物和稀释剂之外，还含有1至高达约4份再脂剂例如脂肪醇如鯨蜡基醇或硬脂醇和蜡或羊毛脂衍生物。此外，它可含有0.2至高达3.0份的次级调理剂例如天然油脂和硅酮、0至高达6份的乳化剂例如非离子表面活性剂和液态分散聚合物例如得自CibaSpecialtyChemicalsCorporation,Tarrytown,NY的SALCARESC92、SC95、SC96聚合物，和常规量的其它辅剂，例如蛋白质、聚合树脂和树胶、防腐剂、pH和粘度调节剂、着色剂和香料，等等，各自基于组合物的总重量。在本发明方法的一种实施方式中，本发明的毛发处理制剂是一种留置型调理剂(leave-inconditioner^留置型调理剂另外有利地含有0.5至高达7份的主调理剂例如阳离子表面活性剂如二鲸蜡基二曱基氯化铵和鯨蜡基三曱基氯化餘(cetrimoniumchloride)。气溶胶型摩丝制剂通常含有8至15重量份的气体推进剂，凝胶制剂通常含有0.25至1重量份的凝胶剂/增稠剂。在一种实施方式中，本发明也包括处理毛发的方法，其包括向毛发的表面施用有效量的护发制剂，所述护发制剂包括重均分子量大于700,000g/mole的至少一种交4关的、水溶性阳离子聚合物。在施用组合物之后，毛发可沖洗或者可不沖洗，取决于施用的组合物是可沖洗的还是不可冲洗的组合物。通常，施用的毛发处理制剂的量可有效地完全包覆毛发。需要的量将随着每个个体的毛发的量和类型而变化。通过一次或几次尝试性应用，可容易地确定对于任一个体的毛发合适的量。调理剂应该留在毛发上的时间长度也会随毛发类型而变化。通常，如果毛发处理组合物为可沖洗调节剂，它留在毛发上至少约30秒至约5分钟的时间。在该方法的一种实施方式中，在直发(羊毛硫酸氨化)步骤的之前、过程中或之后施用毛发调理剂制剂。在该方法的一种实施方式中，毛发调节剂制剂包括a)占制剂总重量的0.05至10wt%，例如0.1至8wt%,尤其是0.1至5wt。/。的至少一种如上所述的交联的、水溶性阳离子聚合物，b)占制剂总重量的0.5至5wt%，例如1to4wt。/。的至少一种长链脂肪醇，c)至少一种皮肤相容的酸，其量足以获得2.5至5.5,例如3-5，尤其是约3.5的pH，d)占制剂总重量的0至5wt。/。的至少一种其它添加剂，和e)余量的水。在该方法的另一实施方式中，毛发调节剂制剂包括a)制剂总重量的0.1to8wt%，例如0.1至5wt-。/。的至少一种如上所述的交联的、水溶性阳离子聚合物，b)制剂总重量的1至4wt。/。的至少一种长链脂肪醇，c)至少一种皮肤相容的酸，其量足以获得3-5，尤其是约3.5的pH,d)制剂总重量的0-5wt%的至少一种其它添加剂，和e)余量的水。长链脂肪醇可含有12至22个碳原子，优选16至18个碳原子。酸可以是例如柠檬酸、乳酸、酒石酸、己二酸或磷酸，或它们的盐。组合物也可含有增稠剂例如基于纤维素的增稠剂例如乙基羟乙基纤维素。另一任选的成分是季铵表面活性剂例如单、二或三烷基季铵化合物和/或单、二或三酰基酯季铵化合物。也可将该季铵化合物乙氧基化。可加入的其它成分是乳化剂；油例如硅油、甘油三酯或矿物油；染料，保湿剂，多醇，维他命和含长链脂肪酸或长链脂肪醇的疏水酯。以下实施例描述本发明的某些实施方式，但是本发明不限于此。应该理解，可根据本申请的披露内容对披露的实施方式做出许多改变，而不偏离本发明的精神和范围。因此这些实施例不意图限制本发明的范围。而本发明的范围仅由所附权利要求和它们的等价物确定。在这些实施例中，除非另外指出，所有的份数都是基于重量的。在下面的实施例中^f吏用以下符号APS=过硫酸铵BV=布氏粘度(Brookfieldviscosity),cpsDAA=二烯丙基胺GPC=凝胶渗透色谱HC=哈金斯常数IV=特性粘度(在lMNaCl溶液中测定)，dL/g,在30°CMw=重均分子量(通过GPC使用PEO标样测定)，g/moleMn=数均分子量(通过GPC使用PEO标样测定)，g/moleNaPS=过碌u酸钠PS=聚合物固体，wt。/0RM=残余的单体(DADMAC)，wt%MBS=焦亚碌u酸钠实施例1将20wt。/。的线型聚DADMAC的水溶液用作本实施例中链增长用的阳离子基础聚合物，所述线型聚DADMAC可从CibaSpecialtyChemicals购得。该阳离子基础聚合物具有表1中所示的性质。使用本领域技术人员已知的方法，在30。C的lMNaCl水溶液中测定特性粘度和。合金斯常数。重均分子量Mw和数均分子量Mn通过GPC测定。Mw/Mn比或多分散性指数(polydispersityindex)是分子量分布的表征，高的值表示宽的分布。向装有机械搅拌器、加料漏斗和冷凝器的1升的反应器中装入964.00g20%的基础聚合物的水溶液。用NaOH溶液将反应器内容物调节至pH6.9,然后在搅拌和氮气吹洗下加热至100°C。在100°C，历时160分钟将18.2g10%的APS溶液进料到反应器中，然后再历时157分钟加入19.0g10%的APS。在APS进料的过程中，以使NaOH/APS进料摩尔比为2.0的进料速度，将25。/。NaOH溶液共进料到反应器中。所使用的全部APS为聚合物固体的1.9%。在APS/NaOH共进料之后，将反应器内容物在100。C保持10分钟，然后冷却至室温。获得不含水不溶性凝胶的产物，其性质如表l所示。表1.阳离子基础聚合物和它的实施例1的链增长产物的性质:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例2将20wt。/。的线型聚DADMAC的水溶液用作链增长用的阳离子基础聚合物，所述线型聚DADMAC可从CibaSpecialtyChemicals购得。所用的阳离子基础聚合物具有表2中所示的性质。向装有机械搅拌器、加料漏斗和冷凝器的1升的反应器中装入964.00g20%的基础聚合物的水溶液。将反应器内容物在搅拌和氮气清洗下加热至IO(TC。在IO(TC,历时170分钟将26.5glO。/。的APS溶液进料到反应器中，然后再历时90分钟加入11.0g10%的APS。在APS进料的过程中，使用ChemcadetpH控制器用25%的NaOH溶液将反应pH控制在约5.0。使用的全部APS为聚合物固体的1.9。/。。在APS进料之后，将反应器内容物在IOO'C保持20分钟，然后冷却至室溫。获得不含凝胶的透明聚合物溶液产物，其性质如表2所示。表2.阳离子基础聚合物和它的实施例2的链增长产物的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例3调理聚合物的评价在低pH(2)和高pH(13)评价各种调理聚合物。视觉评价它们的沉淀和气味。一周后在炉中于45。C再评价该聚合物。使用测试调理剂制备1%的活性溶液测定每个溶液的pH,然后使用10%的磷酸将pH降至2。然后评价样品的沉淀和气味。制备另一1%的活性溶液，并测定其pH，然后用NaOH颗粒将pH升高至13。在25。C和45。C存储样品，并且以1周的间隔评价样品。实施例4松散剂基质(relaxerbase)的制备，份数水57.0矿物油Drakeol9Lt15.0鯨蜡硬脂醇(和)二鲸蜡基磷酸酯(和)鯨蜡基聚氧乙烯醚-10磷酸酯CrodafosCES7.5凡士林SnowWhitePet5.5氢氧化钙氢氧化钙5.0丙二醇丙二醇3.0曱硫酸二十二烷基三曱基铵BehenylTMS2.0硬脂醇聚氧乙烯(10)醚VolpoS-102.0鲸蜡醇Lanette-161.0硬脂醇聚氧乙烯(20)醚VolpoS200.50实施例1的聚合物1.5PH:11.50-12.50Wt%活性物质4.8-5.0%活性剂，份数水水74.80黄原胶XanthumGum0.20碳酸胍碳酸胍25.0RedNo.33D&CRedNo.33痕量PH:3.0-4.0Wt.%活性物质24.5-25.0松散剂基质w和w/o氢氧化锂，份数水40.15矿物油Drakeol9Lt15.0鲸蜡硬脂醇(和)二鯨蜡基磷酸酯(和)鲸蜡基聚氧乙烯醚-10磷酸酯(Ceteth-10Phosphate)CrodafosCES7.0凡士林SnowWhitePet21.0氢氧化钙氢氧化钙5.0丙二醇丙二醇3.0氢氧化锂氢氧化锂2.1硬脂醇聚氧乙烯(IO)醚VolpoS-101.75鲸蜡醇Lanette-161.0硬脂醇聚氧乙烯(2)醚VolpoS20.50硬脂醇Lanette-182.0实施例1的聚合物1.5活性剂，份数水水74.80黄原胶XanthumGum0.20碳酸胍碳酸胍25.0RedNo,33D&CRedNo.33TracePH:3.0-4.0%活性物质24.5-25.0实施例5巻发重排剂中和剂(CurlRearrangerNeutralizer)(设计用于在化学直发剂处理之后中和该毛发的中和剂。其在烫发之后使用它以使毛发回到其等电位的pH)。组成商标名INCI-名称供应商%w/wc按照供应的)A部分去离子水qs丙二醇丙二醇2.0实施例1的聚合物聚季铵-61.50B部分脲脲6.0溴酸钠溴酸钠10.50C部分DL-泛醇泛醇0.10香料0.20PuricolorBlueABL91%sol.FD&CBlue#l0.10技术数据pH值6.5-7.5夕卜见水状稀液(waterthinliquid)粘度(布氏RVT/轴6/20rpm)50-120cps制造说明在良好搅拌下向大容器中添加A部分。添加B部分，并继续混合直到不含大块。伴随着搅拌，单独地加入C部分，直到匀质。实施例6烫发或直发制剂(可用于二者)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>技术数据pH值9.5-10.50外观轻微粘稠，不透明洗液/乳膏粘度(布氏RVT/轴6/20rpm)3500-6000cps制造说明在良好搅拌下向大的容器中添加A部分。开始加热至80°C。在80。C,添加B部分，并继续混合10分钟。停止加热。冷却至60。C，伴随着搅拌，单独地加入C部分，直到匀质。预混合D部分并在40-45°C将其加到容器中。混合直到匀质。如果需要调节pH，就加入E部分。实施例7松散剂基质的评价将实施例1的聚合物和对比聚合物A、B、C和D以2.0%w/w加入到松散剂基质，并将其施用到松散了1X的非洲发绺上，用Diastron分析测定梳理力的降低。这种操作得到的数据由一个图组成，该图示出对抗梳理(或由梳理产生)的负载(以克计)作为样品长度上的梳子位置的函数。这个图称为"梳理曲线"。数据以(gmf)计。也将样品施用到松散了1X的非洲发绺上，并进行感观测试的评价。评价参数是逸感觉，除去缠结，调理的感觉，梳子阻力，留在梳子上的残余；土吹干后的梳子阻力，手感；巻发30秒；巻发之后猛拉，巻发之后造型(body),巻发后的梳子阻力。基于专家评判小组(expertpanel)的强制分级(forcedranking),对结果求平均，给出聚合物的总感观结果。结果:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>聚合物A是珠粒形式的商业高分子量聚DADMAC，特性粘度(IV)为约u;聚合物B是商业交联的聚表胺(polyepiamine)的水溶液，其具有50%的固体，粘度为约6000cps，IV为约0.5;聚合物C是商业高分子量的聚DADMAC的水溶液，其IV为约1.0,和聚合物D是商业中分子量的聚DADMAC的水溶液，其IV为约0.5。Diastron分析数据表明，聚合物C和实施例1的HMW聚DADMAC具有类似的梳理降低，其中花费更小的力来梳理该发绺。总感观测试证明，HMW聚DADMAC在调理和柔软性方面类似于聚合物A，并且比聚合物C和D更好。权利要求1.护发制剂，其包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物。2.权利要求1的护发制剂，其中交联的、水溶性阳离子聚合物通过以下方法获4寻，该方法包4舌(a)通过自由基引发剂引发的反应，使基本上所有单体组分聚合，以形成阳离子基础聚合物溶液，所述单体组分含有至少一种具有阳离子官能团的单体；(b)使阳离子基础聚合物溶液与额外的自由基引发剂接触，以使多个阳离子聚合物基团形成相互连接的键，从而所述阳离子基础聚合物溶液形成包含如权利要求1所述的多交联阳离子聚合物的水溶液。3.权利要求1的护发制剂，其中交联的、水溶性阳离子聚合物由选自以下的至少一种单体制备二烯丙基二烷基铵由化物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、乙烯基苄基三曱基氯化铵、3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化铵及其混合物。4.权利要求3的护发制剂，其中至少一种单体二烯丙基二烷基铵卤化物由式(l)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R!和R2彼此独立地为氢或C广C4烷基；Rg和R4独立地为氢或烷基、羟烷基、羧烷基、羧酰胺烷基或烷氧基烷基，其中所述烷基具有1至18个碳原子；和Y-表示阴离子。5.权利要求4的护发制剂，其中至少一种单体二烯丙基二烷基铵卤化物是二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二曱基溴化铵、二烯丙基二曱基硫酸铵、二烯丙基二曱基磷酸铵、二曱基烯丙基二曱基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二((3-羟乙基)氯化铵、二烯丙基二(卩-乙氧乙基)氯化铵或二烯丙基二乙基氯化铵。6.权利要求l的护发制剂，其中交联的、水溶性阳离子聚合物具有轻度交联的和/或支化的分子结构，并包括二烯丙基二曱基氯化铵的高分子量聚合物，该聚合物是通过后反应交联获得的。7.权利要求l的护发制剂，其中阳离子基础聚合物是至少一种阳离子单体和至少一种其它可共聚的非离子或阴离子单体的共聚物。8.权利要求1的护发制剂，其中至少一种其它可共聚的非离子或阴离子单体是丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基吡咯烷酮或丙烯酸羟乙基酯。9.护发制剂，其包括约0.05至20wt。/。的权利要求1的至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物，和至少一种化妆品可接受的、不同于水或除水之外的载体或稀释剂。10.处理毛发的方法，其包括使毛发与护发制剂接触，所述护发制剂包括至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物。11.权利要求10的方法，其中交联的、水溶性阳离子聚合物通过以下方法获4寻，该方法包4舌(a)通过自由基引发剂引发的反应，使基本上所有单体组分聚合，以形成阳离子基础聚合物溶液，所述单体组分含有至少一种具有阳离子官能团的单体；(b)使阳离子基础聚合物溶液与额外的自由基引发剂接触，以使多个阳离子聚合物基团形成相互连接的键，从而所述阳离子基础聚合物溶液形成包含如权利要求10所述的多交联阳离子聚合物的水溶液。12.权利要求10的方法，其中交联的、水溶性阳离子聚合物由选自以下的至少一种单体制备二烯丙基二烷基铵卣化物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、乙烯基苄基三曱基氯化铵、3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化铵及其混合物。13.权利要求10的方法，其中至少一种单体二烯丙基二烷基铵囟化物由式(l)表示其中R,和Rj皮此独立地为氢或d-Ct烷基；R3和R4独立地为氢或烷基、羟烷基、羧烷基、羧酰胺烷基或烷氧基烷基，其中所述烷基具有1至18个碳原子；和Y-表示阴离子。14.权利要求13的方法，其中至少一种单体二烯丙基二烷基铵由化物是二烯丙基二曱基氯化铵、二烯丙基二曱基溴化铵、二烯丙基二曱基硫酸铵、二烯丙基二曱基磷酸铵、二曱基烯丙基二曱基氯化铵、二乙基烯丙基二曱基氯化铵、二烯丙基二(P-羟乙基)氯化铵、二烯丙基二(P-乙氧乙基)氯化铵或二烯丙基二乙基氯化铵。15.权利要求10的方法，其中交联的、水溶性阳离子聚合物具有轻度交联的和/或支化的分子结构，并包括二烯丙基二曱基氯化铵的高分子量聚合物，该聚合物是通过后反应交联获得的。16.权利要求10的方法，其中阳离子基础聚合物是至少一种阳离子单体和至少一种其它可共聚的非离子或阴离子单体的共聚物。17.权利要求10的方法，其中护发制剂包括约0.05至20wt。/。的至少一种重均分子量大于700,000g/摩尔的、交联的、水溶性阳离子聚合物，和至少一种化妆品可接受的、不同于水或除水之外的载体或稀释剂。18.权利要求10的方法，其包括使毛发与以下形式的护发制剂接触在洗发之后，在着色、染色或漂白之前或之后，以及在烫发或直发之前或之后施用的漂洗产品；定型或吹刷用的产品；调理组合物；恢复组合物；或烫发用组合物。19.权利要求10的方法，其包括使毛发与护发制剂接触，该护发制剂是在直发步骤之前、过程中或之后施用的毛发调理剂制剂。20.权利要求10的方法，其包括使毛发与护发制剂接触，该护发制剂是包括以下物质的毛发调节剂制剂a)占制剂总重量的0.05至10城％的至少一种如权利要求10所述的交联的、水溶性阳离子聚合物，b)占制剂总重量的0.5至5wt。/。的至少一种长链脂肪醇，c)至少一种皮肤相容的酸，其量足以获得2.5至5.5的pH,d)占制剂总重量的0至5wt。/。的至少一种其它添加剂，和e)余量的水。全文摘要高分子量交联的、水溶性阳离子聚合物，例如聚(二烯丙基二烷基铵)卤化物，提供比护发应用中的常规聚合物更好的性能，尤其是作为与美化处理例如松散、卷发、烫发、染发、直发或毛发漂白一起或之后使用的毛发调节剂。文档编号A61K8/81GK101111286SQ200680003309公开日2008年1月23日申请日期2006年1月18日优先权日2005年1月27日发明者埃米莉·C·贝兹莫尔,宋志强,朗达·F·索索罗斯,毛建文申请人:西巴特殊化学制品控股公司