专利名称：包含微胶囊的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含微胶囊和具有快速反应动力学的甲醛清除剂的液体组合物，所述微胶囊包含含甲醛树脂。更优选地，所述清除剂为硫基甲醛清除剂。所述组合物优选还包含至少一种存在于微胶囊预混物浆液中的其它甲醛清除剂，所述预混物浆液被加入到最终产品液体组合物中。经由浆液加入的所述其它甲醛清除剂可以是硫基的，但是优选为非硫基的。
背景技术：
有益剂如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂是昂贵的，并且当以高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时性价比一般较低。因此，需要使这些有益剂的效力最大化。实现此目的的一种方法是改善有益剂的递送效率和作用有效期。这可通过以微胶囊组分形式提供有益剂来实现。通过将有益剂负载在水不溶性多孔载体上或通过将有益剂包封于水不溶性外壳中来制备微胶囊。在后一种类别中，通过将聚合物沉淀并且沉积在界面处(如凝聚层中)来制备微胶囊，如GB-A-O 751600、US-A-3341466和EP-A_03855;M中所公开的，或者通过其它聚合反应途径如界面缩聚来制备微胶囊，如US-A-3577515、US-A-2003/0125222、 US-A-6020066、W02003/101606、US-A-5066419中所公开的。尤其可用的包封方法是采用三聚氰胺/脲-甲醛缩合反应，如US-A-3516941、US-A-5066419和US-A-5154842中所述。通过首先将有益剂乳化于三聚氰胺/脲与甲醛反应获得的预缩合介质内的小滴中，然后使聚合反应进行，同时在油-水界面处沉淀，制得此类胶囊。然后以含水介质中的悬浮液形式获得胶囊包封物，其尺寸在几个微米至一毫米范围内。微胶囊提供若干有益效果。它们具有保护有益剂以避免与组合物中不相容成分发生物理或化学反应、保护有益剂以避免挥发或蒸发的有益效果。由于微胶囊能够将有益剂递送到基质中，并且能够设计以在所需条件下如在织物变干时破裂，因此它们具有更进一步的优点。微胶囊在香料递送和保存方面是尤其有效的。香料可经由微胶囊递送至并且保留于织物中，所述微胶囊仅在织物干燥时破裂，从而释放出香料。优选的微胶囊具有芯-壳构造，并且包含含甲醛树脂外壳。然而申请人已发现，当此类微胶囊被配入到组合物中时，无论微胶囊的芯内容物为何，包含所述微胶囊的组合物均发生变色。尤其成问题的是蓝色产品变色成绿色。当产品被包装于透明或半透明容器中时，这尤其成问题。变色似乎取决于微胶囊含量和贮藏温度。较高的贮藏温度和/或较高的微胶囊浓度致使产品变色更快并且具有更深的颜色深度。发明概述根据本发明，提供了包含微胶囊和一种或多种甲醛清除剂的液体组合物，所述微胶囊包含含醛树脂，所述甲醛清除剂在PH 8和21°C下与甲醛反应以在15分钟内实现大于 60%的反应完成度。根据本发明，还提供了包含微胶囊、一种或多种硫基甲醛清除剂和任选的一种或多种非硫基甲醛清除剂的液体组合物，所述微胶囊包含含醛树脂。
根据本发明还提供了制备所述组合物的方法，所述方法包括以下步骤i)制备包含含醛树脂的微胶囊与任选的一种或多种甲醛清除剂的浆液；ii)将所述浆液加入到包含一种或多种硫基甲醛清除剂的组合物中。发明详述本发明的液体组合物优选适用作衣物或硬质表面清洁处理组合物。术语液体旨在包括具有牛顿或非牛顿流变性的粘稠或流动的液体和凝胶。所述组合物可被包装于容器中或可作为包封组合剂型。后一种形式更详细地描述于下文中。液体组合物可以为含水的或非水性的。当所述组合物为水性时，它可包含20%至90%的水，更优选20%至80%的水，并且最优选25%至65%的水。非水性的组合物包含小于10%的水， 优选小于15%，最优选小于20%的水。用于组合剂量产品(其包含包层在水溶性薄膜内的液体组合物)中的组合物通常被描述为是非水性的。根据本发明用于此用途的组合物优选包含2%至15%的水，更优选2%至10%的水，并且最优选4%至10%的水。在20s—1和21°C下，本发明的组合物优选具有1-10000厘泊(l_10000mPa*s)，更优选 100-7000 厘泊(100-7000mPa*s)，并且最优选 200-1500 厘泊(200-1500mPa*s)的粘度。 粘度可用常规方法确定。然而，使用得自TA Instruments的AR 550流变仪，使用40mm直径和500μπι的间隙尺寸的厚钢板锭子，来测量根据本发明的粘度。微胶囊本发明的微胶囊包含含醛树脂。更优选地，所述微胶囊具有芯-壳结构。更优选地，所述外壳为氨基塑料。最优选地，所述微胶囊包含含甲醛外壳。所述微胶囊优选包含芯材料和壳壁材料，所述壳壁材料至少部分、优选完全包围所述芯材料。所述微胶囊优选具有a.)约1. 5至约6. 0，约2. 0至约3. 5，或甚至约2. 5至约3. 2的粒度变异系数；b.)约0. 1磅/平方英寸至约110磅/平方英寸，约1至约50磅/平方英寸，甚至约4至约16磅/平方英寸的破裂强度；c.)约2至约110，约30至约90，或甚至约40至约70的有益剂保留率；d.)约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或甚至为约15微米至约50微米的平均粒度。(1)有益剂保留率a.)将1克颗粒加入99克将采用该颗粒的组合物中。b.)在密封的玻璃广口瓶中，将包含上文a.)组合物的颗粒在40°C下老化2周。c.)通过过滤回收得自上文b.)的颗粒。d.)用溶剂处理上文C.)的颗粒，所述溶剂将从所述颗粒中萃取出所有的有益剂。e.)将得自上文d.)的包含有益剂的溶剂注入到气相色谱仪中，并且将峰面积积分以测定从所述颗粒样品中萃取出的有益剂总量。f.)然后将此量除以没有物质渗漏出微胶囊情况下将 存在的量(例如经由微胶囊定量加入到所述组合物中的芯材料总量)。将该值与平均粒径和平均颗粒厚度的比率相乘， 从而得到有益剂的保留率。测量有益剂保留率的详细分析程序是ISTD 溶液
称出25mg十二烷至称量盘中。用乙醇将该十二烷冲洗至IOOOmL容量瓶中。将乙醇加入至体积标记处。搅拌溶液直至混合。将该溶液稳定2个月。 校准基准称出75mg芯材料至IOOmL容量瓶中。用上面的ISTD溶液稀释至体积刻度处。将该标准溶液稳定2月。充分混合。通过GC/FID分析。基底样品制备(一式三份制备样品)称量1. 000克含熟化组合物颗粒的样品，加入至IOOmL的万用烧杯(具三角倒嘴)。记录重量。将4滴剂(近似0. 1克)2-乙基-1，3-己二醇加入至万用烧杯(具三角倒嘴)。将50mL去离子水加入至该烧杯中。搅拌1分钟。使用60cc注射器，通过Millipore 硝化纤维素过滤器膜(Nitrocellulose Filter Membrane) (1. 2微米，25mm直径)过滤。 用IOmL己烷淋洗通过所述过滤器。小心移除过滤器薄膜并转移至20mL闪烁计数瓶(用镊子)。将IOmLISTD溶液(以上预备的)加入至含过滤器的闪烁计数瓶中。将盖盖紧，混合，并且将小瓶在60°C下加热30分钟。冷却至室温。移出ImL并通过0.45微米PTFE注射器过滤器过滤至GC小瓶中。可能需要几个PTFE过滤器以过滤ImL的等分试样样品。通过 GC/FID 分析。GG/FID 分析方法色谱柱-30mX0. 25mm内径，l_um DB-1相。GC-配备EPC控制和恒流能力的6890GC 方法_50°C，保持lmin，温度斜坡为4°C /min至300°C，并且保持lOmin。注射器-240°C下IuL无分流注射GC/FID分析方法-微径柱方法色谱柱-20mX0. Imm内径，0. 1 μ m DB-5。GC-配备EPC控制和恒流能力(恒流 0. 4mL/min)的6890GC。方法-50 V，无保持，温度斜坡为16 V /min,至275 V，并且保持 3min。注射器-250°C下1 μ L分流注射(80 1分流)Tt^
权利要求
1.一种液体组合物，所述组合物包含微胶囊和一种或多种甲醛清除剂，所述微胶囊包含含醛树脂，所述甲醛清除剂在PH 8和21°C下与甲醛反应以在15分钟内实现大于60%的反应完成度。
2.一种液体组合物，所述组合物包含微胶囊、一种或多种硫基甲醛清除剂和任选的非硫基甲醛清除剂，所述微胶囊包含含醛树脂。
3.如前述权利要求所述的液体组合物，其中所述组合物包含预制得的浆液，所述浆液包含所述微胶囊和一种或多种非硫基甲醛清除剂。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述组合物包含0.0001 %至1 %，更优选0. 001 % 至0. 2 %的非硫基甲醛清除剂，优选乙酰乙酰胺。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含0.001 %至2. 0%，更优选0. 01 %至0. 5 %的硫基甲醛清除剂。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述硫基清除剂与微胶囊壁材料的比率优选为0.05 1至10 1，更优选0.1 1至6 1。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述非硫基清除剂与硫基清除剂的比率优选为0.001 1至5 1，更优选0.01 1至1 1。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述微胶囊为芯-壳型微胶囊，所述微胶囊包含有益剂，所述有益剂选自由下列组成的组香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、 精油、类脂、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述非硫基甲醛清除剂选自由下列组成的组脲、亚乙基脲、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、3，4_ 二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、 抗坏血酸、1，3_ 二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、 聚(亚乙基亚胺)、聚(氧代亚烷基胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙二胺-N，N’ - 二乙酰乙酰胺、N42-乙基己基) 乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、 甜瓜醛、女贞醛、5，5- 二甲基-1，3-环己二酮、2，4_ 二甲基-3-环己烯醛、2，2- 二甲基-1， 3-二 U恶烷-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亚乙基四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、氢氧化铵、或它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述硫基甲醛清除剂选自由下列组成的组碱金属或碱土金属连二亚硫酸盐；焦亚硫酸盐；亚硫酸盐；亚硫酸氢盐；偏亚硫酸盐； 单烷基亚硫酸盐；二烷基亚硫酸盐；二烯基亚硫酸盐；硫化物；硫代硫酸盐和硫氰酸盐；硫醇，如巯基乙醇酸、巯基乙醇、4-羟基-2-巯基-6-甲基嘧啶、巯基噻唑啉；硫代二链烷酸， 如硫代二丙酸；二硫代二链烷酸，如3，3' - 二硫代二丙酸；亚磺酸盐，如甲醛化次硫酸钠或甲脒亚磺酸和硫脲以及它们的混合物。
11.一种制备如前述任一项权利要求所述的组合物的方法，所述方法包括以下步骤i)制备包含含醛树脂的微胶囊与任选的一种或多种甲醛清除剂的浆液；然后ii)将所述浆液加入到包含一种或多种硫基甲醛清除剂的组合物中。
全文摘要
根据本发明，提供了包含微胶囊和一种或多种甲醛清除剂的液体组合物，所述微胶囊包含含醛树脂，所述甲醛清除剂在pH 8和21℃下与甲醛反应以在15分钟内实现大于60％的反应完成度。在本发明的另一个实施方案中，还提供了包含微胶囊、一种或多种硫基甲醛清除剂和任选的一种或多种非硫基甲醛清除剂的液体组合物，所述微胶囊包含含醛树脂。
文档编号C11D3/50GK102171325SQ200980139600
公开日2011年8月31日 申请日期2009年9月22日 优先权日2008年9月30日
发明者J·斯梅茨, K·G·布雷克曼, K·J·M·德普特, T·R·M·范帕赫滕贝克 申请人:宝洁公司