包含微胶囊的组合物的制作方法

专利名称：包含微胶囊的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含香料微胶囊的组合物及其在洗涤剂组合物中的稳定性。
背景技术：
有益剂如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂非常昂贵，并且当以高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时，性价比一般较低。因此，需要使这些有益剂的效力最大化。实现此目的的ー种方法是改善有益剂的递送效率和作用有效期。这可通过以微胶囊组分形式提供有益剂来实现。微胶囊提供若干有益效果。它们具有保护有益剂以避免与组合物中不相容成分发生物理或化学反应、保护有益剂以避免挥发或蒸发的有益效果。由于微胶囊能够将有益剂递送到基质中，并且能够被设计成在所需条件下如在织物变干时破裂，因此它们具有更进一步的优点。微胶囊在香料递送和保存方面是尤其有效的。香料可经由微胶囊递送至并且保留在织物中，所述微胶囊仅在织物干燥时破裂，从而释放出香料。通过将有益剂负载在水不溶性多孔载体上，或通过将有益剂包封在水不溶性外壳中，来制备微胶囊。在后一种类别中，通过将聚合物沉淀并且沉积在界面处(如凝聚层中)来制备微胶囊，如GB-A-O 751 600、US-A-3341 466和EP-A-O 385 534中所公开的，或者通过其它聚合反应途径如界面缩聚来制备微胶囊，如US-A-3 577 515、US-A-2003/0125222、US-A-6 020066,W02003/101606.US-A-5 066 419中所公开的。尤其有用的包封方法是采用三聚氰胺/服-甲醛缩合反应，如US-A-3 516 94UUS-A-5 066 419和US-A-5 154 842中所述。通过首先将有益剂乳化于三聚氰胺/脲与甲醛反应获得的预缩合介质内的小滴中，然后使聚合反应进行，同时在油-水界面处沉淀，来制得此类胶囊。然后以含水介质中的悬浮液形式获得包封物，其尺寸在几微米至一毫米范围内。然而，在将微胶囊混入到洗涤剂组合物中方面最具有挑战性的问题是它们的稳定性。有益剂(尤其是香料)随着时间的推移从微胶囊中渗漏出来。当所述组合物如大多数洗涤剂组合物那样包含表面活性剂和溶剂时尤其如此。本申请人已惊奇地发现了组合物构造方面的该问题的解决方法。发明概沭本发明提供了ー种液体洗涤剂组合物，所述组合物包含按重量计O. 01-40%的水、含有益剂微胶囊和具有至少2个阴离子位点的离子物质，其中由具有至少2个阴离子位点的离子物质提供的离子强度大于O. 045mol/kg。发明详沭本发明的液体组合物优选适于用作硬质表面清洁组合物，但是优选衣物洗涤处理组合物。术语液体g在包括具有牛顿或非牛顿流变性的粘稠或流动的液体和凝胶。所述组合物可被包装在容器中或可作为包封组合剂型。后ー种形式更详细地描述于下文中。所述液体组合物是基本上非水性的。非水性应当理解为，本发明组合物包含小于20%的总水，优选I至15%，最优选I至10%的总水。总水应当理解为是指游离水和结合水。用于组合剂量产品(其包含包层在水溶性薄膜内的液体组合物)中的组合物通常被描述为是非水性的。在20s—1和21 °C下，本发明的组合物优选地具有1-10000厘泊(l-10000mPa*s)，更优选约 100-7000 厘泊(100-7000mPa*s)，并且最优选 200-1500 厘泊(200-1500mPa*s)的粘度。粘度可用常规方法确定。然而，使用得自TA Instruments的AR 550流变仪,使用40mm直径和500 μ m的间隙尺寸的厚钢板锭子，来測量如本发明所述的粘度。微胶囊本发明的组合物包含微胶囊。更优选地，所述微胶囊包含有益剂。所述微胶囊优选包含芯材料和至少部分包围所述芯的壁材料。在ー个方面，至少75%，85%或甚至90%的微胶囊可具有约I微米至约80微米，约5微米至60微米，约10微米至约50微米，或甚至约15微米至约40微米的粒度。在另一方面，至少75 %，85 %或甚至90 %的有益剂递送具有约60nm至约250nm，约80nm至约 180nm,或甚至约IOOnm至约160nm颗粒壁厚的颗粒。在ー个方面，所述有益剂可包含选自由下列组成的组的物质香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤冷却齐 、维生素、防晒齐 、抗氧化齐 、甘油、催化齐 、漂白剂颗粒、ニ氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物、以及它们的混合物。在ー个方面，所述有益剂为香料原料。在另ー个方面，所述香料原料选自由下列组成的组醇、酮、甲醛、酷、醚、腈烯烃。所述有益剂优选为香料原料和/或任选的选自由下列组成的组的物质植物油，包括纯的和/或混合的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油、以及它们的混合物；植物油的酷，酷，包括己ニ酸ニ丁酷、邻苯ニ甲酸ニ丁酷、丁基苄基己ニ酸酷、苄基辛基己ニ酸酷、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酷、以及它们的混合物；直链或支链烃类，包括具有高于约80°C的沸点的那些直链或支链烃；部分氢化的三联苯、ニ烷基邻苯ニ甲酸酷、烷基联苯(包括单异丙基联苯)、烷基萘(包括ニ丙基萘)、石油精(包括煤油、矿物油)、以及它们的混合物；芳香族溶剤，包括苯、甲苯、以及它们的混合物；硅油；以及它们的混合物。在ー个方面，所述微胶囊壁材料可包含适宜的树脂，包括醛和胺的反应产物，适宜的醛包括甲醛。适宜的胺包括三聚氰胺、服、苯胍胺、甘脲、以及它们的混合物。适宜的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺、以及它们的混合物。适宜的脲包括ニ羟甲基脲、甲基化ニ羟甲基服、脲-间苯ニ酚、以及它们的混合物。适用于制备的材料可得自下列一个或多个公司Solutia Inc. (St Louis, Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson, New Jeresy U. S. A.)> sigma-Aldrich(St. Louis,Missouri, U.S.A.)。已发现，制备包含三聚氰胺_5甲醛氨基塑料三元共聚物的微胶囊是可能的，所述三元共聚物包含多元醇部分，并且尤其是芳族多元醇部分。从而提供了包含有益剂芯(优选芳香剤)和氨基塑料聚合物外壳的微胶囊，所述外壳的组成为75-100%的热固性树脂，所述热固性树脂包含50-90 %，优选60-85 %的三元共聚物，和10-50 %，优选10-25%的聚合物稳定剂；所述三元共聚物包含(a) 20-60%，优选30-50%的来源于至少ー种多胺的部分，(b)3-50%，优选5-25%的来源于至少一种芳族多元醇的部分；和(c)20-70%，优选40-60%的部分，所述部分选自由下列组成的组具有1-6个亚甲基単元，优选1-4个亚甲基単元，并且最优选ー个亚甲基単元的亚烷基和亚烷氧基部分、ニ甲氧基亚甲基和ニ甲氧基亚甲基。“部分”是指化学个体，它是三元共聚物的一部分并且来源于具体的分子。适宜多胺部分的实例包括但不限于来源于脲、三聚氰胺、3-取代的1，5-30 ニ氨基-2，4，6-三嗪和甘脲的那些。适宜芳族多元醇部分的实例包括但不限于来源于苯酚、3，5-ニ羟基甲苯、双酚A、间苯ニ酚、对苯ニ酚、ニ甲苯酚、多羟基萘和由纤维素和腐殖酸降解制得的多酚的那些。所用术语“来源干”不必须表示三元共聚物中的部分直接来源于物质本身，虽然这可以(并且通常)如此。实际上，制备三元共聚物的多种便利方法中的一种涉及使用烷氧基化多胺作为原料；这些在单一分子中结合了上文所述的部分(a)和(C)。适宜的烷氧基化多胺包括单-或多羟烷基化多胺的混合物，其继而可用具有1-6个亚甲基単元的醇部分烷基化。就本发明而言，尤其适宜的烷基化多胺包括単-或多羟甲基-脲预缩合物如可以商标URAC(得自Cytec Technology Corp.)商购获得的那些,和/或 部分甲基化单-或多羟甲基-I，3，5-三氨基-2，4，6-三嗪预缩合物如可以商标CYMEL (得自Cytec Technology Corp.)或LURAC0LL (得自BASF)商购获得的那些，和/或単-或多羟烷基-苯胍胺预缩合物，和/或单-或多羟烷基-甘脲预缩合物。这些羟烷基化多胺可以部分烷基化形式提供，所述部分烷基化形式通过加入通常具有I至6个亚甲基単元的短链醇来获得。已知这些部分烷基化的形式是反应性较低的，因此在贮藏期间更加稳定。优选的多羟烷基化多胺为多羟甲基-三聚氰胺和多羟甲基-I- (3，5- ニ羟基甲基苄基)_3，5-三氨基-2，4，6-三嗪。可使用聚合物稳定剂来防止微胶囊凝聚，从而用作保护胶体。在聚合反应之前将其加入到単体混合物中，并且这导致其被聚合物部分保留。适宜聚合物稳定剂的具体实例包括具有磺酸酯基团的丙烯酸共聚物，如可以商标LUPAS0L(得自BASF)商购获得的那些，如LUPAS0L PA 140或LUPAS0L VFR ;丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物；丙烯酸烷基酯和N-こ烯基吡咯烷酮的共聚物，如可以商标Luviskol获得的那些(例如LUVISK0L K15、K30或K 90,得自BASF);聚羧酸钠(得自Polyscience Inc.)或聚(苯こ烯磺酸钠)(得自Polyscience Inc.);こ烯基醚和甲基こ烯基醚-马来酸酐共聚物(例如AGRMER&#8482 ；VEMA&#8482 ;AN，得自ISP)，以及こ烯、异丁烯或苯こ烯-马来酸酐共聚物。因此，优选的聚合物稳定剂是阴离子聚电解质。上文所述类型的微胶囊以含水浆液形式制得，通常具有20-50%的固体含量，并且更典型具有30-45%的固体含量，其中术语“固体含量”是指所述微胶囊的总重量。所述浆液可包含制剂助剂，如稳定性水胶体和粘度调节水胶体、生物杀灭剂和附加的甲醛清除剂。通常，在有益剂(最具体地讲为香料)乳化过程期间使用水胶体或乳化剤。此类胶体改善浆液的稳定性，以防凝结、沉淀和膏化。术语“水胶体”是指具有阴离子、阳离子、两性离子或非离子特征的水溶性或水分散性聚合物广泛种类。所述水胶体/乳化剂可包含选自由下列组成的组的部分羧基、羟基、硫醇、胺、酰胺、以及它们的组合。可用于本发明的水胶体包括多糖，如淀粉、改性淀粉、糊精、麦芽糖糊精和纤维素衍生物、以及它们的季铵化形式；天然树胶，如藻酸酷、角叉菜胶、苍耳烷、琼脂-琼脂、果胶、果胶酸和天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍胶和刺梧桐树胶、瓜耳胶和季铵化瓜耳胶；明胶、蛋白质水解产物以及它们的季铵化形式；合成聚合物和共聚物，如聚(こ烯基吡咯烷酮-共聚-こ酸こ烯酷)、聚(こ烯醇-共聚-こ酸こ烯酷)、聚((甲基)丙烯酸)、聚(马来酸)、聚((甲基)丙烯酸烷基酷-共聚-(甲基)丙烯酸)、聚(丙烯酸-共聚-马来酸)共聚物、聚(环氧烷)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(こ烯基醚-共聚-马来酸酐)等，以及聚(こ烯亚胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、聚(环氧烷-共聚-ニ甲基硅氧烷)、聚(氨基ニ甲基硅氧烷)等、以及它们的季胺化形式。在ー个方面中，所述乳化剂可具有小于5，优选大于O但是小于5的pKa。乳化剂包括丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、聚(丙烯酸)、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪族酷、聚亚烷基-共聚-羧酸酐、聚亚烷基-共聚-马来酸酐、聚(甲基こ烯基醚-共聚-马来酸酐)、聚(丁ニ烯-共聚-马来酸酐)和聚(こ酸こ烯酷-共聚-马来酸酐)、聚こ烯醇、聚亚烷基ニ醇、聚氧化亚烷基ニ醇、以及它们的混合物。最优选地，所述水胶体为聚丙烯酸或改性聚丙烯酸。所述胶体的PKa优选介于4和5之间，因此当PMC浆液具有高于5. O的pH吋，所述胶囊具有负电荷。所述微胶囊优选具有低于15%,优选低于10%,并且最优选低于5%的标称壳/芯质量比。因此，所述微胶囊可具有极薄并且易碎的外売。通过测定有效量的已预先用水洗涤并且经由过滤分离的包封香料油微胶囊，获得売/芯比率。这通过经由微波強化的溶剂萃取来提取湿微胶囊粉饼，随后对提取物进行气相色谱分析来实现。最优选地，所述有益剂被包封在氨基塑料胶囊中，并且所述胶囊外壳包含脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛聚合物。更优选地，所述微胶囊被进一歩包覆或部分包覆于第二聚合物中，所述第二聚合物包含一种或多种酸酐的聚合物或共聚物(如马来酸酐或こ烯/马来酸酐共聚物)。本发明的微胶囊可以是带正电的或带负电的。然而，本发明的微胶囊优选是带负电的，并且当分散于去离子水中时具有-O. ImeV至-IOOmeV的ζ电位。“ζ电位”(z)是指由具体的測量技术测定的由溶液中任何带电荷物体产生的表观静电电位。4电位理论基础和实际关联性的详细论述可见于例如“Colloid Science Zeta Potentialin Colloid Sciences Principles and Applications，' (Hunter Robert J.；编辑；Publisher (Academic Press, London) ； 1981 ;第 1988 页)中。在距物体表面一定距离处测定物体的(电位，并且一般不等于或小于自身表面处的静电电位。然而，其值为所述物体与溶液中存在的其它物体，尤其是与具有多个结合位点的分子建立静电交互作用的能力提供了适当的量度。ζ电位是相对量度，并且其值取决于其被测量的方法。在本发明情况下，通过俗称的相分析光散射方法，采用Malvern Zetasizer设备(Malvern Zetasizer 3000 ；Malvern Instruments Ltd !Worcestershire UK, WR14 IXZ)来测定微胶囊的 ζ 电位。给定物体的(电位还可取决于存在于溶液中的离子数量。本专利申请中指明的(电位值是在去离子水中测得的，其中仅存在带电微胶囊的抗衡离子。更优选地，本发明的微胶囊具有-IOmeV至_80meV，并且最优选_20meV至75meV的ζ电位。ζ电位就本说明书和权利要求的目的而言，如下测定ζ电位a.)设备Malvern Zetasizer 3000b.)样品制备方法 (i)将5滴包含受关注包封物的浆液加入20mL ImM NaCl溶液中以稀释所述浆液。可能需要调节浓度，使得计数率在50-300Kcps范围内。
(ii)无需过滤，对稀释的样品測定ζ电位。(iii)将过滤的浆液注入到Zetasizer池中，并且将所述池插入到设备中。测试温度设为25で。(iv)当温度稳定时(通常在3至5分钟内)，开始测量。对每个样品而言，进行五次測量。对每ー种受关注的浆液取三次样。计算15个读数的平均值。c.)用于测量的设备设置所用样本的參数设置材料三聚氰胺RI I, 680，吸光度O. 10分散剂NaCL ImM温度25°C粘度O. 8900cPRI I. 330介电常数100F(ka)选择模型Smoluchowski F(ka) I. 5使用分散剂粘度作为样品粘度池类型DTS1060C :透明的一次性Zeta池测量3次测量d.)結果以mV为单位，将对受关注浆液测得的15个读数的平均值报导为ζ电位。在ー个方面，所述微胶囊优选包含香料有益剂。所述香料可包含香料原料，所述香料原料选自由下列组成的组具有小于约250°C的沸点(B. P.)和小于约3的ClogP的香料原料、具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料、具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料、具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料、以及它们的混合物。具有小于约250°C的沸点B. P.和小于约3的ClogP的香料原料被称为第一象限香料原料。优选将第I象限香料原料限制成小于所述香料组合物的30%。具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被称为第IV象限香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料被称为第II象限香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被称为第III象限香料原料。适宜的第I、II、III和IV象限的香料原料公开于美国专利6，869，923 BI中。制备微胶囊和包含微胶囊的浆液的方法微胶囊是可商购获得的。制备所述微胶囊的方法描述于本领域中。制备适宜微胶囊的更具体方法公开于US 6，592，990 B2和/或US 6，544，926 BI以及本文公开的实施例中。本发明的浆液是由此制备方法获得的组合物。所述浆液包含微胶囊、水和制备所述微胶囊的前体物质。所述浆液可包含其它微量成分，如聚合过程的活化剂和/或PH缓冲齐U。可向所述浆液中加入甲醛清除剂。离子物质 本发明的组合物包含具有至少2个阴离子位点的离子物质。不受理论的束缚，据信本发明组合物中的离子物质以一定的方式保护所述微胶囊。假设离子物质形成阻挡层，它完全包围或部分包围所述微胶囊。据信，在某些情况下，所述离子物质通过与所述组合物中的阳离子离子交互作用而强化。在本发明的ー个方面，所述离子物质选自由下列组成的组具有2个或更多个阴离子位点的羧酸、聚羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐、多磷酸盐、多膦酸盐、硼酸盐、以及它们的混合物。在ー个方面，所述离子物质选自由下列组成的组氧联ニ琥珀酸、乌头酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马 酸、琥珀酸、癸ニ酸、柠康酸、己ニ酸、衣康酸、十二烷酸、以及它们的混合物。在本发明的另ー个方面中，所述组合物包含离子物质，所述离子物质选自由下列组成的组丙烯酸、丙烯酸和马来酸的均聚物和共聚物、以及它们的混合物。在本发明的一个优选方面中，所述组合物包含具有至少2个阳离子位点的带正电的离子。一般来讲，此类离子存在于用于组合物溶剂或用作组合物原材料组分的水中。此类离子也可为所述组合物活性成分的抗衡离子。作为另外一种选择，可将此类离子加入所述组合物中。在本发明的ー个方面中，带正电的离子选自钙、镁、铁、锰、钴、铜、锌离子以及它们的混合物。具有至少2个阴离子位点的离子物质存在于所述组合物中，使得它们提供大于O. 045mol/kg的离子强度。更优选地，由具有至少2个阴离子位点的离子物质提供的离子强度为O. 05-2mol/KG,最优选O. 07-0. 5mol/Kg。离子强度由公式计算离子强度=1/2V (CiZi2)其中Ci =成品中离子物质浓度(mol/kg)，ζ为离子物质的电荷。仟选的组合物成分本发明的液体组合物可包含其它成分，所述其它成分选自下文提出的任选成分的目录。除非下文指定，具体衣物洗涤助剂的“有效量”按洗涤剂组合物的重量计优选为O. 01%,更优选O. I甚至更优选1%至20%,更优选至15%,甚至更优选至10%,还甚至更优选至7 %,最优选至5 %。包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分如本发明所述的组合物包含优选包含ー种或多种包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分。更优选地，所述组合物包含按重量计10%至90%的ー种或多种包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分。更优选按重量计20%至80%，更优选30%至70%的一种或多种包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分。虽然不限于表面活性剤，但是包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分优选为表面活性剤。所用表面活性剂可为阴离子表面活性剤、非离子表面活性剤、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或阳离子类型的表面活性剤，或可包含这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自由下列组成的组阴离子表面活性剤、非离子表面活性剤、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剤。可用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3，664，961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3，919，678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4，222，905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4，239，659中。阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂是优选的。可用的阴离子表面活性剂本身可为几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”，是本发明组合物中可用的阴离子表面活性剤。这包括碱金属皂，如包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。肥皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即牛油钠或钾和椰钠或钾皂。皂还具有可用的增效功能。适用于本发明的其它非皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在它们的分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基、横酸基或硫酸酷基，并且任选烧氧基化。(包括在术语“烧基”中的是酸基的烧基部分)。这类合成表面活性剂的实例为a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和胺盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)所得到的那些，例如通过还原牛油或椰子油中的甘油酯所产生的那些；b)烷基聚こ氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和胺盐，尤其是其中的烷基包含10至22，优选12至18个碳原子，并且其中的聚こ氧基化物链包含I至15、优选I至6个こ氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基包含约9至约15个碳原子，是直链或支链构型的，例如描述于美国专利2，220，099和2，477，383中的那些类型。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数为约11至13，缩写为C11-C13LAS15 优选的非离子表面活性剂是化学式R1 (OC2H4)nOH的那些，其中R1为Cltl-C16烷基或C8-C12烷基苯基，且η为3至约80。尤其优选的为C12-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔的环氧こ烷的缩合产物，如C12-C13醇与每摩尔醇约6. 5摩尔的环氧こ烷缩合。包含具有6个以上碳的烷基或烯基链的组分与分子量大于70的水可混溶性有机溶剂的重量比优选为I : 10-10 1，更优选I : 6-6 1，还更优选I : 5-5 1，例如I : 3-3 : I。水可混溶件有机溶剂本发明的组合物优选包含水可混溶性有机溶剤。更优选地，所述溶剂具有大于70的分子量。优选地，所述溶剂在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计为10% -60%。更优选地，所述溶剂的含量按所述组合物的重量计为20% -50%。优选的此类溶剂包括醚、聚醚、烷基胺和脂肪胺(尤其是ニ烷基和三烷基-和/或脂基-N-取代的胺)、烷基(或脂基)酰胺以及它们ー-和ニ -N-烷基取代的衍生物、烷基(或脂基)羧酸低级烷基酷、酮、醛、多元醇和甘油酷。具体实例分别包括ニ烷基醚、聚こニ醇、烷基酮(如丙酮)和三烷基羧酸甘油酯(如tn-こ酸甘油酷)、甘油、丙ニ醇和山梨醇。其它适宜的溶剂包括高级(C5或更高，例如C5_Cg)链烷醇，如己醇。低级(C1-C4)链烷醇也是可用的，然而它们是次优选的，因此如果存在的话，按总组合物的重量计，它们以优选按重量计低于20 %，更优选按重量计小于10 %，还更优选按重量计小于5%的量使用。烷烃和烯烃也是适宜的其它溶剤。任何这些溶剂可与溶剂材料组合，所述溶剂材料为具有上述“优选”类型分子结构的表面活性剂和非表面活性剤。虽然它们在抗絮凝过程中显示不起作用，但是通常期望包含它们以降低产物粘度和/或在清洁期间有助于除垢。甲酵清除剂本发明的组合物优选地包含甲醛清除剂。甲醛清除剂优选选自由下列组成的组こ酰こ酰胺、氢氧化铵、碱金属或碱土金属亚硫酸盐、亚硫酸氢盐以及它们的混合物。最优选地，所述甲醛清除剂为亚硫酸钾和こ酰こ酰胺的组合。如本发明所述的甲醛清除剂的总含量为O. OOl %至约3.0%，更优选约O. 01 %至约I %。珠光剂在本发明的一个实施方案中，所述组合物可包含珠光剂。优选的无机珠光剂包括选自由下列组成的组的那些云母、金属氧化物涂层云母、ニ氧化硅涂层云母、氯氧化铋涂层云母、氯氧化铋、肉豆蘧酸十四烷基酯、玻璃、金属氧化物镀膜玻璃、鸟嘌呤、闪光剂(聚酷或金属)以及它们的混合物。织物护理有益剂
本发明的组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指任何以下物质当衣服/织物上存在适量的该物质吋，其能够向衣服和织物、尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和织物提供织物护理有益效果，例如织物软化、顔色保护、減少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性实例包括阳离子表面活性剤、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它们的混合物。去污酶任选用于本文的适宜去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶)、以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量来使用酶，例如按照供应商，例如Novo和Genencor推荐的量。所述组合物中的典型含量为约O. 0001%至约5%0当酶存在吋，它们以非常低的含量使用，例如在本发明的某些实施方案中为约O. 001 %或更低；或它们能够以较高的含量例如约O. 1%以及更高的含量使用于如本发明所述的重垢衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施方案。沉积助剂如本文所用，“沉积助剂”是指衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何阳离子聚合物或两性聚合物或阳离子聚合物与两性聚合物的组合。当存在时，所述沉积助剂优选为阳离子或两性聚合物。流变改件剂在本发明的一个优选实施方案中，所述组合物包含流变改性剂。一般来讲，流变改性剂的含量按本文的组合物的重量计为O. 01 % -I %，优选O. 05 % -O. 75 %，更优选O. 1% -O. 5%。优选的流变改性剂包括结晶的含羟基流变改性剂，包括蓖麻油及其衍生物、聚丙烯酸酷、果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜耳胶以及它们的混合物。助洗剂本发明的组合物可任选地包含助洗剤。适宜的助洗剂包括聚羧酸盐助洗剂、柠檬酸盐助洗剂、含氮无磷氨基羧酸盐(包括こニ胺ニ琥珀酸及其盐(こニ胺ニ琥珀酸盐，EDDS)、こニ胺四こ酸及其盐(こニ胺四こ酸盐，EDTA)和ニ亚こ基三胺五こ酸及其盐(ニ亚こ基三胺五こ酸盐，DTPA))、以及脂族羧酸如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙ニ酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。包封组合物本发明的组合物可被包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚こ烯醇或其它适宜的变型、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性淀粉、糖、PEG、蜡、或它们的组合制得。在另ー个实施方案中，所述水溶性薄膜可包括こ烯醇和羧酸的共聚物。本文的水溶性薄膜还可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑剂，例如甘油、こニ醇、ニこニ醇、丙ニ醇、2-甲基-1，3-丙ニ醇、山梨醇以及它们的混合物，附加的水、分解助剂、填充剂、消泡剂、乳化/分散剂和/或抗粘连剂。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗涤剂添加剂以被递送至所述洗涤水是有益的，例如有机高分子去污剂、分散剂、染料转移抑制剂。任选地，所述小袋的薄膜表面可擦上细粉以減少摩擦系数。硅铝酸钠、ニ氧化硅、滑石和直链淀粉是适宜的细粉的实例。本发明的包封小袋可使用任何已知的传统技术制造。更优选地，所述小袋使用水平形式填充热成形技术制造。
实施例以下非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另外指明，所有百分比均按重量计。实施例1制备具有三聚氰胺-甲醛胶囊(80重暈％芯/20重暈1^壁)的香料微胶囊浆液将18克505丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25%固体，pka4. 5-4. 7 (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, U. S. A·))与 50% 聚丙烯酸(35% 固体，pKa I. 5-2. 5，Aldrich)的共混物溶解，并且混入到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的PH调节至pH 3.5。将6. 5g部分地甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80% 固体(Cytec Industries West Paterson, New Jersey, U. S. A.))加入到所述乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入到先前混合物中，并且温度升至60°C。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和3. 5克硫酸钠盐倒入乳液中。该第二溶液包含IOg丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25%固体，pka 4. 5-4. 7，Kemira)、120g蒸馏水、将PH调节至4. 6的氢氧化钠溶液、30g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80%固体，Cytec)。将该混合物加热至85°C，并且在持续搅拌下保持8小时以完成包封过程。将 23g こ酰こ酰胺(Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, U.S.A.)加入到悬浮液中。实施例2 制备具有三聚氰胺-甲醛胶囊的(84重量％芯/16重量％壁)香料微胶囊浆液将25g丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25 %固体，pka4. 5-4. 7 (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, U. S. A.)溶解，并且混入到 200g 去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的PH调节至pH4. O。将Sg部分地甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385,80%固体(Cytec Industries West Paterson, New Jersey,U. S. A.))加入到乳化剂溶液中。将200克香料油在机械搅拌下加入到先前混合物中，并且温度升至50°C。在高速混合直至获得稳定乳液后，将第二溶液和4g硫酸钠盐加入到乳液中。该第二溶液包含IOg丙烯酸丁酷-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25%固体，pka
4.5-4. 7，Kemira)、120g蒸馏水、将pH调节至4. 8的氢氧化钠溶液、25g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80%固体，Cytec)。将该混合物加热至70°C，并且在持续搅拌下保持过夜以完成包封过程。将23gZi酰こ酰胺(Sigma-Aldrich, Saint Louis,Missouri,U.S.A.)加入悬浮液中。根据780型颗粒计数器分析，获得30um平均胶囊尺寸。实施例3 :样品制各和贮藏测试在玻璃广ロ瓶(IOOmL大小)中，使I. 8g实施例2中描述的包含30%香料油(下文定义)的香料微胶囊与50g制剂A-D (下文详述)混合。上文实施例中香料微胶囊的ζ电位为-60meV。将玻璃广ロ瓶密闭，并且在37°C烘箱中贮藏两周。两周后，从烘箱中取出样品进行測定，并且通过测定20mL顶部空间小瓶内5g混合物上方的顶部空间，确定从胶囊渗漏到液体中的香料量。呑料油I
权利要求
1.ー种液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物包含按重量计O. 01-40%的水、含有益剂微胶囊和具有至少2个阴离子位点的离子物质，其中所述由具有至少2个阴离子位点的离子物质递送的离子强度大于O. 045mol/kg。
2.如前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按重量计1-25%的水，更优选按重量计1-15%的水。
3.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述有益剂选自由下列组成的组包括香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、ニ氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。
4.如前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述有益剂为香料，其中所述香料原料被选择成使得小于15%的香料原料具有小于3的Clog P和小于250°C的沸点，并且其余香料原料具有大于3的Clog P和/或小于3的Clog P，但是具有大于250°C的沸点。
5.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述离子物质选自由下列组成的组具有2个或更多个阴离子位点的羧酸、聚羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐、多磷酸盐、多膦酸盐、硼酸盐以及它们的混合物。
6.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述离子物质选自由下列组成的组氧联ニ琥珀酸、乌头酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、癸ニ酸、柠康酸、己ニ酸、衣康酸、十二烷酸以及它们的混合物。
7.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述离子物质选自由下列组成的组丙烯酸均聚物、以及丙烯酸和马来酸的共聚物。
8.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物还包含具有至少2个阳离子位点的带正电的离子。
9.如前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述带正电的离子选自钙、镁、鉄、锰、钴、铜、锌离子以及它们的混合物。
10.如前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中当分散在去离子水中时，所述微胶囊具有-O. ImeV至-IOOmeV的ζ电位。
11.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物还包含酶。
12.如任ー项前述权利要求所述的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物被包封在水溶性薄膜中。
13.如权利要求12所述的液体洗涤剂组合物，其中所述水溶性薄膜选自聚こ烯醇、聚こ酸こ烯酯以及它们的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物包含按重量计0.01-40％的水、含有益剂微胶囊和具有至少2个阴离子位点的离子物质，其中由具有至少2个阴离子位点的离子物质递送的离子强度大于0.045mol/kg。
文档编号C11D3/50GK102666826SQ201080057659
公开日2012年9月12日 申请日期2010年12月13日 优先权日2009年12月18日
发明者R.拉贝克 申请人:宝洁公司