耐折弯性优异的耐油纸的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有将纸折弯时的折弯部的耐油性降低小的耐油层的耐油纸。
【背景技术】
[0002] 耐油纸在JIS P0001 "纸?板纸和纸浆术语"中被定义为："1)具备耐油性的纸的 统称；2)相对于油脂或脂肪的浸透具备极大抵抗力的纸或板纸。"。
[0003] 在食品等的包装材料中，广泛使用具备耐油性的耐油纸。这些之中，巧克力、披萨 饼、油炸圈饼等包含大量油、油脂成分的食品使用耐油纸以使油不会浸透包装材料。食品中 包含的油、油脂成分浸透至包装材料时存在如下可能：油浸透至不接触食品的表面而形成 油渍从而有损外观、商品价值降低；或者印刷部分因油渍变黑从而无法判读文字；或者条 形码等的OCR适应性降低。另外，存在油转移至衣服而脏污等问题，因此使用对接触食品的 部分赋予耐油性的耐油纸。
[0004] 以往，为了使耐油纸表现出耐油性，作为耐油剂而使用了氟系化合物、尤其是全氟 系化合物。然而，已明确全氟系化合物会因加热处理而产生蓄积于人体而造成损伤的物质， 从而担心其安全性。因此，提出了在纸基材表面上涂布非氟系耐油剂代替氟系化合物的耐 油纸。
[0005] 作为非氟系耐油剂，已知能够使用乙烯醇系聚合物（以下，有时将"乙烯醇系聚合 物"简称为"PVA")。PVA是亲水性树脂，会形成稳固的皮膜，因此防止油的浸透性、耐油性优 异。例如专利文献1中提出了涂布有PVA或将PVA与交联剂组合使用的涂布剂的耐油纸， 专利文献2中提出了涂布有包含淀粉和/或PVA和脂肪酸的涂布剂的耐油纸，但上述任意 情况下，尤其是将纸折弯时存在耐油性大、恶化降低这一问题。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2004-68180号公报 专利文献2 :日本特开2006-219786号公报。 发明概要
[0007] 发明要解决的问题 本发明的目的在于，提供将纸折弯时的折弯部的耐油性降低小的耐油纸。
[0008] 用于解决问题的手段 本发明人等重复进行了深入研究，结果发现：通过在纸基材的至少一个表面设置以干 燥质量换算计为〇. 5~5. Og/m2的如下耐油层，将纸折弯时的折弯部的耐油性降低小，从而完 成了本发明。所述耐油层的特征在于，其包含乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A)和脂肪酸 衍生物（B)，成分（B)相对于成分（A) 100质量份的配合量为1~100质量份。
[0009] S卩，本发明是具有以下特征的耐油纸。
[0010] 一种耐油纸，其特征在于，在纸基材的至少一个表面设置以干燥质量换算计为 0. 5~5. Og/m2的耐油层，所述耐油层包含乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A)和脂肪酸衍生物 (B)，成分（B)相对于成分（A) 100质量份的配合量为1~100质量份； 一种耐油纸，其中，前述乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A)的乙烯单元含量为1~15摩 尔％、乙烯醇单元与乙烯酯单元的合计含量为85~99摩尔％、聚合度为300~2000 ; 上述耐油纸，其中，前述脂肪酸衍生物（B)为脂肪酸酰胺系化合物。
[0011] 发明效果 本发明的耐油纸即使在将纸折弯时的折弯部也能够将耐油性维持为实用上没有问题 的程度，因此对于提供安全性高、各种油炸食品或含油脂食品的包装用途或容器用途等的 实用耐油纸而言是有用的。
【具体实施方式】
[0012] 以下，针对本发明进行详细说明。
[0013] 作为本发明可使用的乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物，乙烯单元含量优选为0. 1~15 摩尔％、更优选为1~15摩尔％、进一步优选为2~13摩尔％、特别优选为3~10摩尔％。乙烯单 元的含量不足〇. 1摩尔％时，涂布层的耐油性降低。乙烯单元的含量多于15摩尔％时，共 聚物在水中的溶解性降低、难以涂布于纸。
[0014] 本发明可使用的乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物中的乙烯醇单元与乙烯酯单元的合 计含量优选为85~99摩尔％。乙烯醇单元的含量优选为84. 9~99摩尔％、更优选为87~98摩 尔％、特别优选为90~97摩尔％。乙烯醇单元的含量不足84. 9摩尔％时，共聚物在水中的溶 解性降低、难以涂布于纸。乙烯醇单元多于99摩尔％时，涂布层的耐油性降低。乙烯酯单 元的含量优选为〇. 1~15摩尔％、更优选为0. 1~10摩尔％。
[0015] 本发明可使用的乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物的粘度平均聚合度（以下简称为聚 合度）优选为300~2000、更优选为400~1800、特别优选为500~1500。乙烯-乙烯醇-乙烯 酯共聚物的聚合度基于JIS-K6726测定。即，对乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物进行再皂化 并精制后，由在30°C的水中测得的特性粘度[η]用下式求出。 聚合度=([Π ] X 10000/8. 29) (1/α62)。
[0016] 聚合度不足300时，耐油层的表面强度降低。聚合度大于2000时，涂布剂水溶液 的粘度变得过高、涂布性降低。
[0017] 上述乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物可以如下制造：例如采用本体聚合法、溶液聚 合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法等现有公知的方法使乙烯与乙烯酯单体发生聚 合，对所得乙烯-乙烯酯共聚物进行皂化，从而制造。从工业观点出发，优选的聚合方法是 溶液聚合法、乳液聚合法和分散聚合法。在聚合操作时，还可以采用间歇法、半间歇法和连 续法中的任意聚合方式。
[0018] 作为聚合中可使用的乙烯酯单体，可列举出例如醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙 烯酯、辛酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，这些之中，从工业观点出发，优选为醋酸乙烯酯。
[0019] 在乙烯与乙烯酯单体的共聚时，只要在不损害本发明主旨的范围内就可以进一步 与其它单体共聚。作为能够使用的其它单体，可列举出例如丙烯、正丁烯、异丁烯等α-烯 烃；丙烯酸及其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷 基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸及其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙 酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙 烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯 酰胺；N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰 胺丙磺酸及其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺及其盐或其季铵盐、N-羟甲基丙烯酰胺及其衍生物 等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺；N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯 酰胺丙磺酸及其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺及其盐或其季铵盐、N-羟甲基甲基丙烯酰胺 及其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙 基乙稀基酿、正丁基乙稀基酿、异丁基乙稀基酿、叔丁基乙稀基酿、十_烧基乙稀基酿、硬脂 基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈；氯乙烯、氟乙烯等卤代乙烯；偏二氯乙 烯、偏二氟乙烯等偏卤代乙烯；醋酸烯丙酯、氯化烯丙酯等烯丙基化合物；马来酸、衣康酸、 富马酸等不饱和二羧酸及其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；醋 酸异丙烯酯等。
[0020] 在乙烯与乙烯酯单体的共聚时，出于调整所得共聚物的聚合度等的目的，即使共 存有链转移剂也没有问题。作为链转移剂，可列举出乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛等醛；丙酮、甲 乙酮、己酮、环己酮等酮；2-羟基乙硫醇等硫醇；硫代乙酸等硫代羧酸；三氯乙烯、全氯乙烯 等卤代烃等，其中，适合使用醛和酮。链转移剂的添加量可根据要添加的链转移剂的链转移 常数和目标乙烯-乙烯酯共聚物的聚合度来决定，通常相对于要使用的乙烯酯单体期望为 0. 1~10 质量 ％。
[0021] 乙烯-乙烯酯共聚物的皂化反应可以适用使用了现有公知的氢氧化钠、氢氧化 钾、甲醇钠等碱性催化剂或者对甲苯磺酸等酸性催化剂的醇解或水解反应。作为皂化反应 中使用的溶剂，可列举出甲醇、乙醇等醇；醋酸甲酯、醋酸乙酯等酯；丙酮、甲乙酮等酮；苯、 甲苯等芳香族烃；水等，它们可以单独使用或者组合两种以上使用。其中，使用甲醇或甲醇 与醋酸甲酯的混合溶液作为溶剂并在作为碱性催化剂的氢氧化钠的存在下进行皂化反应 是简便的，故而优选。
[0022] 本发明中可使用的脂肪酸衍生物只要主成分为脂肪酸成分即可，也可以是将脂肪 酸进行改性而成的物质或脂肪酸盐。反之，不包含脂肪酸非主成分的物质。此处提及的主 成分是指构成物质中包含50质量％以上的脂肪酸的情况。例如，也可适合地适用由脂肪酸 衍生的脂肪酸酰胺、由脂肪酸与醇生成的脂肪酸酯等。作为脂肪酸，可以是饱和脂肪酸、不 饱和脂肪酸、蒸馏脂肪酸、固化脂肪酸等中的任一种，优选的是，这些脂肪酸为了涂布在纸 基材上而进行了乳胶化、皂化。另外，为植物性脂肪酸或为动物性脂肪酸均可。
[0023] 脂肪酸通过进行阳离子改性而一直以来广泛用作纸用脂肪酸施胶剂（sizing agents)。脂肪酸施胶剂是对脂肪酸、脂肪酸盐或者为了赋予功能性而进行了改性的脂肪酸 赋予多胺系药剂等阳离子性固定剂而成的物质；用环氧氯丙烷系药剂对其进行了环氧化而 成的物质。一般来说，可列举出由脂肪酸与多元胺的缩合而得到的物质、由烯基琥珀酸与多 元胺的反应得到的物质等。作为脂肪酸，优选为碳原子数8~30的高级脂肪族单羧酸或多元 羧酸，特别优选为碳原子数12~25的脂肪酸。作为脂肪族羧酸，可列举出硬脂酸、油酸、月桂 酸、棕榈酸、花生酸、山嵛酸、妥尔油脂肪酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸等。作为多元胺，可列 举出二亚乙基三胺、