三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚丙基三胺、三亚丙基 四胺等聚亚烷基多胺；氨基乙基乙醇胺等。作为前述由脂肪酸与多元胺的缩合得到的物质， 优选为3元以上的胺与高级脂肪酸的酰胺，可列举出例如聚乙烯多胺与高级脂肪酸的缩合 物、硬脂酸与蜜胺的反应物等。脂肪酸与多元胺的缩合物可适合地利用使用环氧氯丙烷制 成季铵盐而得到的缩合物。除此之外，作为使用了脂肪酸的施胶剂，也可以使用硬脂酰胺等 脂肪酸酰胺、Ν，Ν' -乙烯双硬脂酰胺等的N-取代脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺蜡等。另外，还 可以使用脂肪酸铬络合盐。
[0024] 本发明中的脂肪酸衍生物（B)相对于乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A) 100质量 份的配合量为1~1〇〇质量份，更优选为5~90质量份，特别优选为10~80质量份。成分（B) 的含量不足1质量份时，将纸折弯时的折弯部的耐油性明显降低。成分（B)的含量大于100 质量份时，耐油性不充分或者耐油层的表面强度降低。
[0025] 本发明的耐油纸的包含乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A)和脂肪酸衍生物（B)的 耐油层的涂布量在纸基材的至少一个表面上以干燥质量换算计为〇. 5~5. Og/m2,更优选为 0. 7~4. Og/m2,特别优选为0. 8~3. Og/m2。涂布量不足0. 5g/m2时，所得耐油性不充分。涂布 量多于5. Og/m2时，耐水表面强度降低。
[0026] 本发明的耐油纸的耐油层根据需要还可以添加乙二醛、脲树脂、蜜胺树脂、多价金 属盐、水溶性聚酰胺树脂等耐水剂；二醇类、甘油等增塑剂；氨、苛性钠、碳酸钠、磷酸等PH 调节剂；消泡剂、脱模剂、表面活性剂等各种添加剂。进而，本发明的耐油纸的耐油层在不 损害本发明效果的范围内还可以含有聚乙烯醇、乙烯醇-乙烯酯共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙 烯酸、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、酪蛋白、淀粉(氧化淀粉等）等水溶 性高分子；苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、聚丙烯酸酯乳胶、聚甲基丙烯酸酯乳胶、醋酸乙烯 酯-乙烯共聚物乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳胶等合成树脂乳胶。
[0027] 作为将本发明的耐油层设置在纸基材上的方法，通常使用公知的方法，例如使用 施胶压榨、门辊式涂布机、棒涂机等装置在纸的单面或双面上涂布溶液或分散液的方法。另 夕卜，进行了涂布的纸的干燥例如可以通过热风、红外线、加热气缸、或将它们进行组合的方 法来进行，进行了干燥的涂布纸可以通过调湿和压延处理来进一步提高阻隔性。作为压延 处理条件，优选的是，辊温度为常温~l〇〇°C、辊线压为20~300kg/cm。
[0028] 作为本发明的耐油纸的纸基材，没有特别限定，只要是能够在至少一个表面设置 耐油层的基材即可，可以根据用途适当选择。例如优选使用牛皮纸、优质纸、板纸、内衬、玻 璃纸、羊皮纸等。需要说明的是，纸基材的纤维原料不限定于纤维素、纤维素衍生物。另外， 也可以将包含由纤维素、纤维素衍生物以外的原料形成的纤维的织物、无纺布等用作基材 来代替纸基材。 实施例
[0029] 以下，通过实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受所述实施例的任何限 定。需要说明的是，在以下的实施例和比较例中，在没有特别限定的情况下，份和％分别表 示质量份和质量％。
[0030] [实施例1] (乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物的制造） 在具备搅拌机、氮气导入口、乙烯导入口和引发剂添加口的IOOL加压反应槽中投入醋 酸乙烯酯36kg、甲醇24kg，升温至60°C后利用30分钟的氮气鼓泡对体系中进行氮气置换。 接着，导入乙烯以使反应槽压力达到0. 41MPa。作为引发剂，制备将2, 2' -偶氮双（4-甲氧 基-2, 4-二甲基戊腈）溶解于甲醇而成的浓度2. Og/L的溶液，利用氮气进行鼓泡来进行氮 气置换。将上述反应槽内部温度调整至60°C后，注入上述引发剂溶液68mL，开始聚合。聚合 中导入乙烯而将反应槽压力维持在0. 41MPa、将聚合温度维持在60°C，以380mL/hr连续添 加上述引发剂溶液。在5小时后聚合率达到60%时进行冷却而停止聚合。打开反应槽进行 脱乙烯后，进行氮气鼓泡而完全进行脱乙烯。接着，在减压下去除未反应醋酸乙烯酯单体， 得到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的甲醇溶液。向浓度调整为30%的该溶液中添加 NaOH的甲 醇溶液（10%浓度）以使碱摩尔比（NaOH的摩尔数/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯 单元的摩尔数）达到0. 03进行皂化，得到乙烯-乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物。由质子NMR (溶剂DMS0-D6)求出的各单体单元的含量为：乙烯单元5. 5摩尔％、乙烯醇单元93. 9摩尔％、 醋酸乙烯酯单元0. 6摩尔％。将上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的甲醇溶液用碱摩尔比0. 2 进行皂化后，利用甲醇实施3天的索氏提取，接着进行干燥而制备聚合度测定用样品，用常 法的JIS K6726测定粘度平均聚合度，结果为530。
[0031] (涂布液的制备） 向上述得到的乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物的15%溶液100质量份中混合作为脂肪 酸衍生物的东邦化学株式会社制造的NS-815 (干燥固体成分质量15%、聚乙烯多胺?脂肪 酸?环氧氯丙烷缩聚物)50质量份、离子交换水75质量份，制备了干燥固体成分浓度为10% 的涂布液。
[0032] (涂布纸的制作试验） 使用试验用门辊施胶压榨机(熊谷理机工业株式会社制)，在单位面积重量64g/m2的牛 皮纸上以50°C实施涂布液的门辊施胶压榨涂布。门辊施胶压榨涂布在300m/分钟{涂胶辊 /内辊/外辊=(300m/分钟）/ (250m/分钟）/ (200m/分钟)}的条件下进行。接着，使用 气缸型旋转干燥器，以l〇5°C进行1分钟的干燥。涂布剂的固体成分换算的涂布量为I. 5g/ m2 (双面)。对所得涂布纸以20°C、65%RH调湿72小时。
[0033] 针对所得涂布纸，按照以下方法测定平面部的耐油度、折弯部的耐油度、耐水表面 强度。将结果记载于表2。
[0034] (平面部的耐油度） 基于TAPPI No. T 559 cm-02测定涂布面的耐油度。测定通过目视进行。
[0035] (折弯部的耐油度） 以涂布面位于外面的方式将纸试样折弯成两部分，从该折弯部分上以宽度I. 〇mm、深 度0. 7mm、压力2. 5kgf/cm2 · sec的条件进行按压，完全赋予折痕，其后，展开纸试样，利用 TAPPI No. T 559 cm-02测定折痕部分的耐油度。测定通过目视进行。
[0036] (耐水表面强度） 在涂布纸的表面上滴加20°C的离子交换水约0. Iml后，用指尖揉开，观察涂布剂的溶 出状态，用以下的5阶段进行评价。
[0037] 5 :耐水性优异、没有起粘感（sliminess)。
[0038] 4 :有起粘感，但涂布层没有变化。
[0039] 3 :涂布剂的一部分发生乳化。
[0040] 2 :涂布剂整体发生再乳化。
[0041] 1 :涂布剂溶解。
[0042] [实施例 2~8] 作为耐油层的（A)成分使用表1记载的乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物，另外，所设置的 耐油层的配合、涂布量如表2所示那样变更，除此之外，与实施例1同样地制作涂布纸，测定 平面部的耐油度、折弯部的耐油度、耐水表面强度。将结果记载于表2。
[0043] [比较例 1~9] 除了将耐油层的配合、涂布量如表2所示那样变更之外，与实施例1同样地制作涂布 纸，测定平面部的耐油度、折弯部的耐油度、耐水表面强度。将结果记载于表2。
【主权项】
1. 耐油纸，其特征在于，在纸基材的至少一个表面设置以干燥质量换算计为 0. 5~5. Og/m2的耐油层，所述耐油层包含乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A)和由碳原子数为 8以上的脂肪酸衍生的脂肪酸衍生物（B)，成分（B)相对于成分（A) 100质量份的配合量为 1~100质量份。
2. 根据权利要求1所述的耐油纸，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A) 的乙烯单元含量为]-15摩尔％、乙烯醇单元与乙烯酯单元的合计含量为85~99摩尔％、聚合 度为 300~2000。
3. 根据权利要求1或2所述的耐油纸，其特征在于，所述脂肪酸衍生物（B)为脂肪酸酰 胺系化合物。
4. 根据权利要求3所述的耐油纸，其特征在于，所述脂肪酸衍生物（B)为3元以上的胺 与高级脂肪酸的酰胺。
【专利摘要】[课题]提供将纸折弯时的折弯部的耐油性降低小的耐油纸。[解决方式]耐油纸，其中，在纸基材的至少一个表面设置以干燥质量换算计为0.5~5.0g/m2的耐油层，所述耐油层包含乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A）和脂肪酸衍生物（B），成分（B）相对于成分（A）100质量份的配合量为1~100质量份。另外，所述耐油纸的前述乙烯-乙烯醇-乙烯酯共聚物（A）的乙烯单元含量为1~15摩尔%、乙烯醇单元与乙烯酯单元的合计含量为85~99摩尔%、聚合度为300~2000。进而，所述耐油纸的前述脂肪酸衍生物（B）包含脂肪酸酰胺系化合物。
【IPC分类】D21H19-20, B32B27-10, B32B27-28, D21H19-10
【公开号】CN104583494
【申请号】CN201380046145
【发明人】熊木洋介, 川越雅子
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年9月2日
【公告号】EP2894253A1, US20150259856, WO2014038516A1