5)将阻燃聚酰胺66切片与聚酯切片在110°C真空干燥15小时后，按质量比为 1:1加入到皮芯型复合纺丝装置在300°C进行熔融复合纺丝，牵伸倍数为3. 8,阻燃聚酰胺 66切片和聚酯切片分别依次通过螺杆挤出机、计量栗后经复合纺丝组件得到皮芯型阻燃聚 酰胺66复合纤维（如图3所示）。所述阻燃聚酰胺66的分子结构式为：
[0126]
[0127] 其中：x+y= 121，为聚酰胺66的重复单元数；z= 4,为阻燃剂的重复单元数。
[0128] 该阻燃聚酰胺66复合纤维的极限氧指数在33. 2%，断裂强度为5. 75cN/dteX，断 裂伸长率为37. 33%，杨氏模量为34. 27cN/dtex。
[0129] 实施例8
[0130] -种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，具体包括以下步骤：
[0131] (1)将阻燃剂CEMPP、丁二醇与水混合，氮气保护下在75°C混合均匀2小时，然后在 125°C下搅拌反应2小时，再升温至175°C进一步聚合，最后减压抽真空，反应结束生成阻燃 剂预聚体，其为粘稠状液体，数均分子量Mn为1. 8X103,阻燃剂CEMPP、丁二醇与水的摩尔 比为1:1.4:2. 4,所得阻燃剂预聚体两端分别为羧基和羟基的活性端基；
[0132] 阻燃剂的结构为：
[0133]
[0134] (2)将95质量份66盐、0. 2质量份己二酸配成72%的水溶液，混合均匀加入高压 反应爸，先通入队排出空气，密闭升温至225°C，压力达2.OMPa时，保温保压2小时，得到聚 酰胺66预聚体；
[0135] (3)在1. 9MPa压力下将4. 8质量份阻燃剂预聚体加入聚酰胺66预聚体中，升温至 255°C，并在3小时内缓慢放出釜内气体至常压；
[0136] (4)再次升温至265°C，抽真空到-0. 07MPa，保持0. 7小时后停止搅拌，静置出料， 产物经铸带、切粒得阻燃聚酰胺66共聚物切片；
[0137] (5)将阻燃聚酰胺66切片与聚丙烯切片在100°C真空干燥18小时后，按照质量比 为1:1. 2加入到海岛型复合纺丝装置在296°C进行熔融复合纺丝，牵伸倍数为3. 7,阻燃聚 酰胺66切片和聚丙烯切片分别依次通过螺杆挤出机、计量栗后经复合纺丝组件得到海岛 型阻燃聚酰胺66复合纤维（如图5所示）。所述阻燃聚酰胺66的分子结构式为：
[0139] 其中：x+y= 98,为聚酰胺66的重复单元数；z= 8,为阻燃剂的重复单元数。
[0140] 该阻燃聚酰胺66复合纤维的极限氧指数在35. 6%，断裂强度为5. 66cN/dteX，断 裂伸长率为35. 14%，杨氏模量为36. 58cN/dtex。
【主权项】
1. 一种阻燃聚酰胺66复合纤维，其特征在于，其由阻燃聚酰胺66和成纤聚合物熔融复 合纺丝而成，阻燃聚酰胺66的分子结构式为：所述RpR3为直链、支化或环状的CC15的亚烷基；R2、R4为直链、支化或环状的C:~ C15的烷基或芳基；R5、&为直链的C广C15的亚烷基。2. 根据权利要求1所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维，其特征在于，所述阻燃聚酰 胺66复合纤维的极限氧指数在30%以上；所述的阻燃聚酰胺66复合纤维的断裂强度为 5. 0~6.OcN/dtex，断裂伸长率为30~40%，杨氏模量为30~40cN/dtex;所述成纤聚合 物为聚酰胺、聚酯或聚丙烯。3. 根据权利要求1所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，首先 将阻燃剂与二元胺或二元醇缩聚得到阻燃剂预聚体，然后将阻燃剂预聚体与聚酰胺66预 聚体发生共聚反应，产物经铸带、切粒得到阻燃聚酰胺66切片，最后将阻燃聚酰胺66切片 与成纤聚合物切片干燥一段时间后，按一定的比例加入复合纺丝装置熔融复合纺丝并牵伸 制得阻燃聚酰胺66复合纤维；所述阻燃剂预聚体为粘稠状液体或者半固体，数均分子量Mn 为IO3~10 4,并且在分子两端为带有羧基、胺基或羟基的活性官能团； 所述阻燃剂的结构式为：其中：所述R1、R3为直链、支化或环状的CC15的亚烷基；R2、R4为直链、支化或环状 的C1-C15的烷基或芳基。4. 根据权利要求3所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，所述 二元胺的通式为H2N-R5-NH2，二元醇的通式为HO-R6-OH;R5、&为直链的CC15的亚烷基。5. 根据权利要求3所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，具体 包括以下步骤： (1) 将阻燃剂、二元胺或二元醇与水混合均匀，在90~130°C下搅拌反应，再升温至 150~180°C进一步聚合，最后减压抽真空，反应结束生成阻燃剂预聚体，所述阻燃剂、二元 胺或二元醇与水的摩尔比为1:1~1. 5:2~2. 5 ; (2) 将90~99质量份66盐、0. 1~1质量份己二酸配成60%~80%的水溶液，混合 均匀加入高压反应釜，升温至210~230°C，压力达1. 7~2.OMPa时，保温保压一段时间，得 到聚酰胺66预聚体； (3) 在1. 7~2.OMPa压力下将3~9质量份阻燃剂预聚体加入聚酰胺66预聚体中，升 温至240~260°C，并在一段时间内缓慢放出釜内气体至常压； (4) 再次升温至260~275°C，抽真空到-0. 05~-0.IMPa，保持一段时间后停止搅拌， 静置出料，铸带、切粒得阻燃聚酰胺66共聚物切片； (5) 将阻燃聚酰胺66共聚物切片与成纤聚合物切片干燥一段时间后，按一定的比例加 入复合纺丝装置进行熔融复合纺丝、牵伸，得到阻燃聚酰胺66复合纤维。6. 根据权利要求5所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，所述 步骤⑴中，混合均匀2~3小时，搅拌反应2~3小时，进一步聚合2~3小时； 所述步骤（2)中升温前先通入队排出空气，密闭升温；所述步骤（2)中保温保压一段 时间是指保持1~3小时；所述步骤（3)中放气一段时间是指2~4小时；所述步骤（4)中 抽真空保持一段时间是指保持0. 5~1小时。7. 根据权利要求5所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，所述 步骤（5)中干燥一段时间是指在90~IKTC下真空干燥12~24小时；与成纤聚合物切片 按一定的比例是指将制得的阻燃聚酰胺66切片与成纤聚合物切片按照质量比为1:0. 8~ 1. 2进行复合纺丝。8. 根据权利要求5所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，所述 步骤（5)中阻燃聚酰胺66复合纤维的熔融复合纺丝温度是285~300°C，牵伸倍数为3. 5~ 4. 0〇9. 根据权利要求5所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于，所述 步骤（5)中得到的阻燃聚酰胺66复合纤维为并列型、皮芯型、剥离型或海岛型。10. 根据权利要求3或5所述的一种阻燃聚酰胺66复合纤维的制备方法，其特征在于， 所述成纤聚合物为聚酰胺、聚酯或聚丙烯。
【专利摘要】本发明涉及一种阻燃聚酰胺66复合纤维及其制备方法，特别是涉及一种含磷反应型阻燃剂，经聚合反应制得嵌段阻燃聚酰胺66共聚物，并与成纤聚合物熔融复合纺丝制备阻燃聚酰胺66复合纤维的方法。其特点是首先将阻燃剂与二元胺或二元醇反应得到阻燃剂预聚体，然后将阻燃剂预聚体与聚酰胺66预聚体反应得到阻燃聚酰胺66共聚物，最后将阻燃聚酰胺66共聚物与成纤聚合物熔融复合纺丝，制备阻燃聚酰胺66复合纤维。该方法制得的阻燃聚酰胺66复合纤维具有阻燃效果持久，手感蓬松舒适等优点。这种阻燃聚酰胺66复合纤维可用于毛线、毛毯、丝绸织物、非织造布和特殊工作服等领域。
【IPC分类】D01F8/12, C08G69/42, D01F8/14, D01F8/06
【公开号】CN105040154
【申请号】CN201510435860
【发明人】肖茹, 李圆圆, 刘可, 张珍珍, 陆建伟, 王华平
【申请人】东华大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月22日