触摸屏用感光性树脂组合物及其硬化膜、以及具有该硬化膜的触摸屏的制作方法【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种触摸屏用感光性树脂组合物及其硬化膜、以及具有该硬化膜的触摸屏。【
背景技术：
】[0002]目前，除了个人计算机（personalcomputer)或电视（television)等大型显示器以外，对液晶显示器（liquidcrystaldisplay)的需求不断扩展到手机、智能手机(smartphone)、平板终端（tabletterminal)等中小型显示器中。近来，作为这些液晶显示器等显示装置中的数据输入机构，广泛使用触摸屏，其中逐渐运用静电电容式的触摸屏。静电电容式的触摸屏在画面内具有以下结构：在透明绝缘膜的两面上，配置着由氧化铟锡(IndiumTinOxide，ΙΤ0)等透明导电材料所形成的马赛克（mosaic)状的电极图案。所述配置在两面上的两层电极图案分别显示出在X轴方向及y轴方向上相连的形状，经由金属等取出配线而连接于外部的控制电路。若手指接触画面，则其附近的电极图案发生静电电容的变化，控制电路能够以坐标信息的形式检测所述变化而辨识手指的位置（例如参照专利文献1)。[0003]在将具有这种结构的触摸屏用于显示器等显示装置中的情况下，存在以下问题：因具有电极图案的部分与不存在电极图案的部分的光学物性的差而可见电极图案，由这所谓的"图案可见"导致视觉辨认度降低。为了减少所述图案可见，提出了使电极图案的膜厚变薄、或代替ΙΤ0的透明导电材料（参照专利文献2)。另外，提出了为了降低光学物性的差而配置高折射率层的方法，但留有不具有图案形成性、缺乏耐热性等课题，进一步期望开发出高性能的材料（参照专利文献3、专利文献4)。进而，近来在电极图案上形成高折射率层后，具有电极图案的部分与不具有电极图案的部分的高度不同，由此产生颜色不均匀。因此，期望开发出即便具有电极图案间的凹凸也可确保高折射率层形成后的平坦性的高折射率层形成用材料。[0004][现有技术文献][0005][专利文献][0006][专利文献1]日本专利特开2011-186717号公报[0007][专利文献2]日本专利特开2012-209030号公报[0008][专利文献3]TO2013/038718手册[0009][专利文献4]日本专利特开2013-140229号公报【
发明内容】[0010][发明所要解决的问题][0011]因此，本发明的目的在于提供一种可抑制由图案可见所致的视觉辨认度降低的触摸屏用感光性树脂组合物、使用其的硬化膜及具有该硬化膜的触摸屏。另外，通过使用特定结构的含不聚合性饱和基的碱可溶性树脂，图案形成性优异，在要求耐热性的情况下成为有效的技术，应用这一技术的硬化膜也可应用于耐热性良好的外涂层（overcoat)或绝缘膜，因此可作为耐热性良好的触摸屏或彩色滤光片（colorfilter)的构成要素。进而，本发明提供一种高折射率层形成用的触摸屏用感光性树脂组合物，其高折射率层形成后的平坦性良好，且可减小在高折射率层形成以后的工序中产生问题的可能性。[0012][解决问题的技术手段][0013]本发明人等为了解决所述问题而进行了潜心研究，结果发现，通过使用特定结构的含聚合性不饱和基的碱可溶性树脂及特定的金属氧化物等，可获得可抑制由图案可见所致的视觉辨认度降低、并且图案形成性优异、可满足耐热性的要求的感光性树脂组合物。进而发现，也可获得高折射率层形成后的平坦性良好的高折射率层形成用的感光性树脂组合物。[0014]BP，本发明的主旨如下。[0015]⑴本发明是一种触摸屏用感光性树脂组合物，其含有：(A-ι)碱可溶性树脂，其是使（a)二羧酸或三羧酸或其酸酐及（b)四羧酸或其酸二酐、与由双酚类所衍生的具有两个缩水甘油醚基的环氧化合物和含不饱和基的单羧酸的反应物进行反应而获得；(B)具有至少一个乙烯性不饱和键的光聚合性单体；(C)光聚合引发剂；(D)选自铝、锆、钛、锌、铟、锡、锑及铈中的至少一种的金属氧化物粒子；(E)表面活性剂；以及（F)硅烷化合物，并且所述触摸屏用感光性树脂组合物的特征在于：在所述感光性树脂组合物中含有〇.001质量％~5质量％的（E)成分，在所述感光性树脂组合物的光硬化后成为固体成分的固体成分中，含有〇.〇1质量％~20质量％的（F)成分。[0016](2)-种触摸屏用感光性树脂组合物，其含有：(A-2)通式⑴所表示的含不饱和基的碱可溶性树脂；(B)具有至少一个乙烯性不饱和键的光聚合性单体；(C)光聚合引发剂；(D)选自铝、锆、钛、锌、铟、锡、锑及铈中的至少一种的金属氧化物粒子；(E)表面活性剂；以及（F)硅烷化合物，并且所述触摸屏用感光性树脂组合物的特征在于：在所述感光性树脂组合物中含有0.001质量％~5质量％的（E)成分，在所述感光性树脂组合物的光硬化后成为固体成分的固体成分中，含有0.01质量％~20质量％的（F)成分，[0017][化1][0018][0019](其中,?表示氢原子或甲基；X表示单键或可在内部含有杂元素的碳数1~20的二价有机基，Y表示四价的羧酸残基，Z表示氢原子或下述通式（II)所表示的取代基，G表示氢原子或下述通式（III)所表示的取代基；η表示1~20的平均值）；[0020][化2][0021][0022](其中，&表示氢原子或甲基，1?2表示碳数2~10的二价烃基，L表示二价或三价的羧酸残基；m表示0或1;p及q分别为0或1或2,p+q为1或2);[0023][化3][0024][0025](其中表示氢原子或甲基，1?2表示碳数2~10的二价烃基；m表示0或1)。[0026](3)另外，本发明为（1)或（2)的触摸屏用感光性树脂组合物，其特征在于：相对于所述触摸屏用感光性树脂组合物中的（A-1)及/或（A-2)100质量份，（B)为5质量份~100质量份，相对于（A-ι)及/或（A-2)与⑶的合计量100质量份，（C)为0.1质量份~40质量份，进而在固体成分（包括通过光硬化反应而成为固体成分的单体成分）中，（D)为1质量％~60质量％。[0027](4)另外，本发明为（1)至（3)中任一项的感光性树脂组合物，其中（E)成分为以（E)成分的浓度成为0.1质量％的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液进行测定时的表面张力为20mN/m~28mN/m的表面活性剂。[0028](5)另外，本发明为⑴至⑶中任一项的感光性树脂组合物，其中（F)成分为具有环氧基、氧杂环丁基、异氰酸酯基或脲基中的任一官能基的硅烷化合物。[0029](6)另外，本发明为一种硬化膜，其是使（1)至（5)中任一项的感光性树脂组合物硬化而成。[0030](7)另外，本发明为一种触摸屏，具有（6)的硬化膜。[0031][发明的效果][0032]本发明的触摸屏用感光性树脂组合物可通过光刻（photolithography)而形成图案，尤其显影特性优异，所形成的硬化膜的透明性高，也可提高折射率，因此可获得防止ΙΤ0配线图案的图案可见现象、进而硬化膜形成后的平坦性也优异的良好硬化膜作为触摸屏透明绝缘膜、保护膜。[0033]本发明的触摸屏是将所述触摸屏用感光性树脂组合物的硬化膜配置在由ΙΤ0等透明导电性材料所形成的马赛克状的电极图案上而获得。【具体实施方式】[0034]以下，对本发明加以详细说明。[0035]本发明的触摸屏用感光性树脂组合物中的（A-1)是使（a)二羧酸或三羧酸或其酸酐及（b)四羧酸或其酸二酐、与由双酚类所衍生的具有两个缩水甘油醚基的环氧化合物和含不饱和基的单羧酸的反应物进行反应而获得的碱可溶性树脂。优选的是在（a)Ab)的摩尔比成为0.01~10的范围内反应而成的碱可溶性树脂。[0036]成为（A-1)的原料的双酚类可举出：双（4-羟基苯基）酮、双（4-羟基_3,5_二甲基苯基）酮、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）酮、双（4-羟基苯基）砜、双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）砜、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）砜、双（4-羟基苯基）六氟丙烷、双（4-羟基-3，5-二甲基苯基）六氟丙烷、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）六氟丙烷、双（4-羟基苯基）二甲基硅烷、双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）二甲基硅烷、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）二甲基硅烷、双（4-羟基苯基）甲烷、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）甲烷、双（4-羟基-3,5-二溴苯基）甲烷、2,2-双（4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）丙烷、2，2-双（4-羟基_3,5_二氯苯基）丙烷、2,2_双（4-羟基-3-甲基苯基）丙烷、2,2_双（4-羟基-3-氯苯基）丙烷、双（4-羟基苯基）醚、双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）醚、双（4-羟基-3,5-二氯苯基）醚、9,9-双（4-羟基苯基）芴、9,9-双（4-羟基-3-甲基苯基）芴、9，9-双（4-羟基-3-氯苯基）芴、9,9-双（4-羟基-3-溴苯基）芴、9,9-双（4-羟基-3-氟苯基）芴、9,9-双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）芴、9,9-双（4-羟基-3,5-二氯苯基）芴、9,9_双（4-羟基_3,5_二溴苯基）芴、4,4'-联苯酚、3,3'-联苯酚等及这些化合物的衍生物。这些化合物中，可特别合适地利用具有芴-9，9-二基的化合物。[0037]然后，使所述双酚类与表氯醇反应而获得具有两个缩水甘油醚基的环氧化合物。进行所述反应时，通常伴有二缩水甘油醚化合物的寡聚物化，因此可获得下述通式（IV)的环氧化合物。[0038][化4][00391[0040]这里，所述通式（I)的式中，私、心、1?5及1?6分别独立地表示氢原子、碳数1~5的烷基、卤素原子或苯基，A表不-CO-、-S02-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-0-、芴-9,9-二基或直接键合。1在每一个分子中分别为0~10的整数。优选的R3、R4、R5、R6为氢原子，优选的A为芴-9,9-二基。另外，1在每一个分子中分别为1~10的整数，通常多个值混合存在，因此其平均值成为〇~10(不限于整数），优选的1的平均值为〇~3。若1的平均值超过上限值，则利用使用所述环氧化合物所合成的碱可溶性树脂来制成感光性树脂组合物时，组合物的粘度变得过大而无法顺畅地涂敷，或无法充分赋予碱可溶性而碱显影性变得非常差。[0041]然后，使丙烯酸或甲基丙烯酸或这两者作为含不饱和基的单羧酸而与通式（IV)的化合物反应从而获得具有羟基的反应物，使（a)二羧酸或三羧酸或其酸酐、及（b)四羧酸或其酸二酐在（a)Ab)的摩尔比优选成为0.01~10的范围内，与所得的具有羟基的反应物进行反应，获得下述通式（V)所表示的具有环氧（甲基）丙烯酸酯酸加成物的结构的碱可溶性树脂。[0042][化5][0043][0044]L式中，R3、R4、R5及1?6分别独立地表不氢原于、碳数1~5的烷基、面素原子或苯基，札表示氢原子或甲基，A表示-C0-、-S02-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2_、-〇_、芴-9,9-二基或直接键合，Y表示四价的羧酸残基，W分别独立地表示氢原子或-0C-L-(C00H)s(其中，L表示二价或三价的羧酸残基，s表示1或2的整数）。另外，r在每一个分子中分别为1~20的整数，r表示1~20的平均值][0045]所述环氧（甲基）丙烯酸酯酸加成物（V)为兼具乙烯性不饱和双键与羧基的当前第1页1 2 3 4 5