一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺，包括以下工序：（1）将不同元素组份的银氧化锡材料的废料进行分类收集，然后再分类电解，并分类回收电解阳极泥；（2）将电解阳极泥按类分别进行干燥处理；（3）干燥后的阳极泥装入石墨料舟中，在还原性气氛中还原，温度1500℃～1700℃，还原时间2～10小时，得到银合金体；（4）将银合金体进行熔炼铸锭，使合金成分均匀化，去除表面氧化皮，得到银合金铸锭，将银合金铸锭送样检测，确定其中所含的银、锡以及相对应的其他添加元素含量；（5）将银合金铸锭作为原料回用于产生该银合金铸锭的银氧化锡材料的制备工序。本发明能提高银氧化锡废料电解阳极泥中银的回收率，同时还能提高其他金属元素的再利用率。
【专利说明】一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电解阳极泥的回收利用方法，尤其是指一种银氧化锡废料电解阳极'泥 的回收再利用工艺。
【背景技术】 _
[0002] 在电工合金行业中，含有氧化锡的银合金边角料一般都是采用电解法进行回收利 用，电解过程中产生的阳极泥，主要成分是银和氧化锡，另外还有少量的添加元^的氧化 物。由于其中含有大量的银，会进行再次回收，一般采用的方案是将阳极泥烘千后采用硝酸 溶解，加盐酸沉淀，利用水合肼还原回收其中的银。这种方案的缺点是阳极泥中的银回收率 偏低，回收率只有90%左右，同时，作为添加物的铟等元素没有进行回收，而铟的价格比银 更高。
[0003] 因此开发一种新的电解阳极泥回收利用方法，提高银的回收率，同时将阳极泥中 其他的金属元素加以利用，具有很高的实用价值。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，而提供一种银氧化锡废料 电解阳极泥的回收再利用工艺，本发明能提高银氧化锡废料电解阳极泥中银的回收率，同 时还能提高其他金属元素的再利用率。
[0005] 为实现上述目的，本发明的技术方案是包括以下工序： (1) 将不同元素组份的银氧化锡材料的废料进行分类收集，然后再分类电解，并分类回 收电解阳极泥； (2) 将电解阳极泥按类分别进行干燥处理； (3) 干燥后的阳极泥装入石墨料舟中，在还原性气氛中还原，温度1500°C?1700°C,还 原时间2?10小时，得到银合金体； (4) 将银合金体进行熔炼铸锭，使合金成分均匀化，去除表面氧化皮，得到银合金铸锭， 将银合金铸锭送样检测，确定其中所含的银、锡以及相对应的其他添加元素含量； (5) 将银合金铸锭作为原料回用于产生该银合金铸锭的银氧化锡材料的制备工序。
[0006] 进一步设置是所述的步骤（2)中干燥处理为在烘箱中烘干，温度150°C?400°C， 烘干时间2?20小时。
[0007] 进一步设置是还原性气氛是指氢气气氛或者氨分解气气氛。
[0008] 本发明具有的优点和积极效果：1、银氧化锡废料电解产生的阳极泥还原处理后用 于投料，银的回收利用率可以达到99. 5%以上；2、阳极泥液相高温还原后低沸点杂质元素 及低沸点添加物全部挥发，重新投料过程中不会带入其他的杂质元素；3、锡和高沸点的添 加元素不会产生浪费，还原后可重复利用，特别是铟的回收利用会产生很高的经济效益；4、 本发明设计的工艺路线简单，材料利用率高，生产周期短，适合大批量生产。
[0009] 另外，本发明在进行上述回收再利用方案的设计时，还创新性地综合考虑到以下 因素，以使得本发明的技术方案所回收的银合金铸锭能符合银氧化锡材料的再利用。
[0010] 电解及烘干过程中，阳极泥中除了银氧化锡材料自身的成分外，还会带入钾钠钙 等杂质元素，将电解产生的阳极泥，在高温下液相还原，氧化物首先形成单质，低沸点的添 加物和杂质元素在高温液相还原过程中挥发，剩余的高沸点材料全部为银合金成分，还原 过程中带入的杂质石墨，在熔锭的过程中可以扒渣去除，通过熔锭使还原料均匀化后检测 含量可用于重新投料。
[0011] 银氧化锡电接触材料中，常见成分及其熔点、沸点值见下表： ^ Ag _ 'lit Cu Zn Bi Κ Na Ca Ni Cd ] · ' - ' " 1： ￠￠18 ；23i；$ ;：ιαι ms： nn iSii m 謂 _i德:：魏__ t 丨:：!：：:： ti11^......................................................................h..................................................................................................................................~~ 1 2210 2m 208 0 2580 P07 1420 765 892 1440 2^12 W ? I 1 ：| 1 I I 1 I 1 1 ;； 通过上表可知，本发明的工艺参数所选择还原温度，就可以选择性的将生产过程中带 入的杂质元素挥发去除，这个过程中低沸点的添加元素也会不可避免的被去除，但是主要 的成分Ag、Sn、In将会被保留。
[0012] 下面结合【具体实施方式】对本发明做进一步介绍。
【具体实施方式】
[0013] 下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不 能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明 作出一些非本质的改进和调整。
[0014] 实施例一： a)含氧化锡的银角料电解产生的阳极泥在烘箱中烘干，烘干温度150°C，烘干时间20 小时。
[0015] b)烘干的阳极泥装入石墨料舟中，在氢气气氛中还原，温度1550°C，还原时间2小 时。
[0016] c)还原料在中频熔炼炉中熔炼，扒渣后浇铸为方形合金锭，利用牛头刨床去除铸 锭表面氧化皮，取样测量银、锡以及其他添加元素的含量。
[0017] d)将合金锭剪切成块状，根据测量结果配料用于投料生产银氧化锡材料。
[0018] 实施例二： a)含氧化锡的银角料电解产生的阳极泥在烘箱中烘干，烘干温度400°C，烘干时间2小 时。
[0019] b)烘干的阳极泥装入石墨料舟中，在氨分解气气氛中还原，温度1650°C，还原时 间4小时。
[0020] c)还原料在中频熔炼炉中熔炼，扒渣后浇铸为方形合金锭，利用牛头刨床去除铸 锭表面氧化皮，取样测量银、锡以及其他添加元素的含量。
[0021] d)将合金锭剪切成块状，根据测量结果配料用于投料生产银氧化锡材料。
[0022] 实施例三： a)含氧化锡的银角料电解产生的阳极泥在烘箱中烘千，烘干温度300°C，烘干时间8小 时。
[0023] b)烘干的阳极泥装入石墨料舟中，在氢气气氛中还原，温度1700Γ，还原时间8小 时。
[0024] c)还原料在中频熔炼炉中熔炼，扒渣后浇铸为圆形合金锭，利用车床去除铸锭表 面氧化皮，取样测量银、锡以及其他添加元素的含量。
[0025] d)将合金锭锯切成块状，根据测量结果配料用于投料生产银氧化锡材料。
[0026] 实施例四： a)含氧化锡的银角料电解产生的阳极泥在烘箱中烘干，烘干温度2〇〇°C,烘干时间16 小时。
[0027] b)烘干的阳极泥装入石墨料舟中，在氨分解气气氛中还原，温度150(TC，还原时 间10小时。
[0028] c)还原料在中频熔炼炉中熔炼，扒渣后浇铸为方形合金锭，利用铣床去除铸锭表 面氧化皮，取样测量银、锡以及其他添加元素的含量。
[0029] 将合金锭剪切成块状，根据测量结果配料用于投料生产银氧化锡材料。
【权利要求】
1. 一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺，其特征在于包括以下工序： (1) 将不同添加元素种类的银氧化锡材料的废料进行分类收集，然后再分类电解，并分 类回收电解阳极泥； (2) 将电解阳极泥按类分别进行干燥处理； (3) 干燥后的阳极泥装入石墨料舟中，在还原性气氛中还原，温度1500°C?1700°C，还 原时间2?10小时，得到银合金体； (4) 将银合金体进行熔炼铸锭，使合金成分均匀化，去除表面氧化皮，得到银合金铸锭， 将银合金铸锭送样检测，确定其中所含的银、锡以及相对应的其他添加元素含量； (5) 将银合金铸锭作为原料回用于产生该银合金铸锭的银氧化锡材料的制备工序。
2. 根据权利要求1所述的一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺，其特征在 于：所述的步骤（2)中干燥处理为在烘箱中烘干，温度150°C?400°C，烘干时间2?20小 时。
3. 根据权利要求1所述的一种银氧化锡废料电解阳极泥的回收再利用工艺，其特征在 于：还原性气氛是指氢气气氛或者氨分解气气氛。
【文档编号】C22C5/06GK104232952SQ201410470492
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年9月16日 优先权日:2014年9月16日
【发明者】柏小平, 万岱, 颜小芳, 翁桅, 林万焕 申请人:福达合金材料股份有限公司